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羰基的亲核加成及相关反应羰基化合物包括醛酮羧酸及衍生物和羰基的结构亲电中心羰基碳的活性较大易被亲核试剂进攻而发生亲核加成反应和亲核取代反应亲核加成反应的历程及影响因素的加成反应为碱催化反应的平衡位置受电子效应和空间效应的影响化合物原因位阻增大效应酮正向反应的趋势较小空阻大二亲核加成反应的一般特点反应可以被酸或碱催化酸催化可提高羰基的亲电活性碱催化提高亲核试剂的亲核性活性多数醛酮的亲核加成为可逆反应用于分离与提纯影响羰基亲核加成反应活性的因素一羰基化合物的结构电子效应羰基碳的正电性越大亲核加成速度
羰基的亲核加成及相关反应
羰基化合物包括醛、酮、羧酸及衍生物和CO2。
5.1 羰基的结构
亲电中心羰基碳的活性较大,易被亲核试剂进攻而发生亲核加成反应和亲核取代反应。
5.2 亲核加成反应的历程及影响因素
5.2.1 HCN的加成
反应为碱催化。
反应的平衡位置受电子效应和空间效应的影响。
化合物
K
原因
CH3CHO
104
PhCHO
2?102
位阻增大,+C效应
p-NO2C6H4
1.4?103
(-I, -C)
p-CH3C6H4
32
(+I,+C, +C’)
酮正向反应的趋势较小(空阻大)。
二、亲核加成反应的一般特点
1.反应可以被酸或碱催化
酸催化可提高羰基的亲电
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