硅溶胶-有机硅丙烯酸树脂复合涂料的制备试验小结-广州大学化学.doc

PAGE PAGE 1 环保型纳米硅溶胶-丙烯酸树脂复合涂层材料的研究 项目总结报告 蔡晓敏, 俞剑兰，廖丽萍, 黄超鸿，陈文军 指导老师：陈姚 （广州大学化学化工学院） 丙烯酸树脂是由丙烯酸和丙烯酸酯类和其他烯基单体共聚而成的产物，将这一类聚合物做为成膜基料的涂料称为丙烯酸树脂涂料。水性丙烯酸树脂作为涂料的主要成膜物质，由于具有稳定性、耐候性、耐光性、耐化学品性以及环保等优点，广泛应用于建筑涂料、防锈涂料、汽车涂料、皮革涂饰剂等。国内溶剂型水性丙烯酸树脂产品占据很大的市场份额，而水性丙烯酸树脂产品的开发研究和替代工作已见成效[1]。 丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的分子结构式如下： 其中，R代表氧原子或者是碳原子数为1-18的烷基，也可以是其他例如带有各种官能团的烷基，这些物质均被称为丙稀酸酯类单[2]。 但是,由于丙烯酸树脂在特定场合存在一定的缺陷，如硬度、抗污染性、耐溶剂性、机械性能不够好以及成本偏高等，限制了它的进一步应用[3]。因此，丙烯酸树脂改性，提高其应用性能，拓宽应用范围和促进其快速发展都具有重要意义，目前改性丙烯酸树脂的方法主要有：有环氧改性，有机硅改性，有机氟改性，聚氨酯改性，纳米材料改性等[4]。 纳米材料具有表面效应、小尺寸效应、光学效应、量子尺寸效应、宏观量子尺寸效应等特殊性质，可以使材料获得新的功能。涂料中添加纳米颜填料后，由于纳米颜填料粒子能够吸收紫外光，起到紫外光吸收剂的作用，增强涂料的耐老化性能，同时还具有光催化性能、疏水疏油性能、高韧性、高耐擦洗性、高附着力等，故可使涂料的耐候性得到大幅度的提高。近年来，随着纳米科技的快速发展，纳米材料已广泛地应用于丙烯酸树脂改性，使其各项性能获得提高。除此之外，纳米材料改性的丙烯酸树脂还呈现出如自清洁、抗静电、抗菌杀菌和吸波隐身等特殊性能，使丙烯酸酯乳液向着环保方向发展展[5]。纳米材料改性丙烯酸树脂的开发已成为近年来国内外研究的新热点。 硅溶胶是硅酸多分子聚合物的胶体溶液，外观多呈乳白色或淡青色。它是以无定形二氧化硅微粒为分散相，水或有机溶剂为分散介质所构成的多相分散胶态体系[6]。具有光散射效应、丁达尔效应和电泳现象。硅溶胶中SiO2的浓度一般为10%～35%，浓度高时可达50%；硅溶胶粒子比表面积为50～400m2/g，粒径处于5～100nm范围内[7]。硅溶胶颗粒一般为球形，但随着应用领域的扩展，也逐渐出现特殊形状的产品：如念珠状[8]、马铃薯形[9]和细长形状[10]等。二氧化硅胶粒内部是由（SiO4）四面体组成的不规则三维网络结构，胶粒表面被硅醇基（-Si-OH）所覆盖。只有高温条件下（＞80℃）形成的硅溶胶胶粒内部才是致密的，此时由溶胶所得的凝胶密度近似于石英玻璃，约为2.2g/cm3左右；在60℃以下形成的胶粒内部就往往不那么致密，常含有未完全缩合的羟基，这种硅溶胶粘度较大，稳定性也差。 由于硅溶胶粒子表面被硅醇基所覆盖，可利用硅醇基的化学性质对粒子表面进行改性处理，生产多种改性硅溶胶。 用纳米硅溶胶改性水性丙烯酸树脂，在有机和无机组份之间形成物理的和化学的相互作用，例如氢键、化学键和配位键等，使制得的复合涂层材料可实现无机和有机性能互补，同时又具有纳米材料的优势，表现为漆膜硬度、耐醇性、热稳定性等性能得到提高，目前， 纳米二氧化硅对丙烯酸树脂涂料的改性主要有共混法、溶胶-凝胶法、原位聚合法、原位生成法等[11]其中原位聚合得到的产品性能提高明显。 有机硅是分子结构中含有硅元素的有机高分子合成材料它兼有有机化合物和无机化合物的特性,有机硅分子因其结构特性决定了它具有其他高分子所不及的优点如低表面张力,特殊的柔顺性和化学惰性[12]。有机硅聚合物具有优异的耐候性，耐玷污性，和耐低高温型，高度的疏水性，，良好的透气性等被广泛的应用，将有机硅引入有机合成树脂中，可使有机硅和有机合成树脂的性能更加完善，这对有机硅和有机合成树脂工业发展具有重大的意义。有机硅树脂以Si-O-Si为主链，Si-O键能远大于H键能、C-O键能，因而有机硅树脂具有优良的耐高温性、耐氧化降解性、耐候性和优异的疏水性能、良好的渗透率。但有机硅树脂的成本高、附着力以厦成膜性能较差，使它的进一步应用受到限制。丙烯酸树脂具有优良的粘附性和良好的力学性能、化学稳定性，而且来源丰富，成本低廉，但丙烯酸树脂对温度极为敏感而且耐水性和耐玷污性差，有机硅树脂和丙烯酸树脂的性能有较大差异，互补性强，因此利用有机硅改性，能大大提高丙烯树脂的性能。目前有机硅应用于涂料等用有机硅和丙烯酸类化合物进行共聚反应生成的有机硅改性丙烯酸树脂，同时具有有机硅树脂的疏水性、耐热性、耐低温性、透气性和丙烯酸树脂的粘结性、成膜性以及耐候性的特点[13]。 由于硅溶胶的表面有很多羟基覆盖