量子力学之算符.pptVIP

代入上式 并除以 ? (r) ? (R) 于是： 第二式是质心运动方程，描述 能量为(ET-E)的自由粒子的定态 Schrodinger方程，说明质心以能 量(ET-E) 作自由运动。 由于没有交叉项，波函数可以采用分离变量表示为： 只与 R 有关 只与 r 有关 我们感兴趣的是描述氢原子的内部状态的第一个方程，它描述一个质量为 ? 的粒子在势能为 V(r) 的力场中的运动。这是一个电子相对于核运动的波函数 ? (r) 所满足的方程，相对运动能量 E 就是电子的能级。 n = 1 的态是基态， E1 = -(? e4 / 2 ?2 )， 当 n → ∞ 时， E∞ = 0，则电离能为： ε= E∞- E1 = - E1 = μe4 / 2 ?2 = 13.579 eV. 氢原子相对运动定态Schrodinger方程 问题的求解上一节已经解决，只要令： Z = 1, ? 是折合质量即可。于是氢原子能级和相应的本征函数是： （1）能级 1. 基态及电离能 2. 氢原子谱线 RH是里德堡常数。上式 就是由实验总结出来的巴尔 末公式。在旧量子论中Bohr 是认为加进量子化条件后得 到的，而在量子力学中是通 过解Schrodinger方程自然而 然地导出的，这是量子力学 发展史上最为突出的成就之 一。 （二）氢原子能级和波函数 （2）波函数和电子在氢原子中的几率分布 1.氢原子的波函数 将上节给出的波函数取 Z=1, μ用电子折合质量，就得到 氢原子的波函数： 2. 径向几率分布 例如：对于基态 当氢原子处于ψnlm(r,θ,?)时， 电子在(r,θ,?)点附近体积元 d? = r2sin? drd?d? 内的几率 对空间立体角积 分后得到在半径 r ? r+dr 球壳内找到电子 的几率 考虑球谐函数 的归一化 求最可几半径极值 3. 几率密度随角度变化 对 r ( 0?∞) 积分 Rnl(r)已归一 电子在 (θ,?) 附近立体角 d? = sin? d? d? 内的几率 右图示出了各种 ?,m态下，W?m(?) 关于 ? 的函数关系，由于它与 ?角无关，所以图形都是绕z轴旋转对称的立体图形。 该几率与 ? 角无关 例1. ?=0, m=0，有 ： W00 = (1/4?)，与 ? 也无关，是一个球对称分布。 x y z ?=1, m=± 1时，W1,±1(θ) = (3/8π)sin2 ? 。在? = π/2时，有最大值。 在? = 0 沿极轴方向（z向）W1,±1 = 0。 ? = 1, m = 0 时，W1,0(?) = {3/4π} cos2?。正好与例2相反，在? = 0时，最大；在? =π/2时，等于零。 z ? z y x ? x y Z m = -2 m = +2 m = +1 m = -1 m = 0 ? = 2 类氢离子 以上结果对于类氢离子（He+, Li++, Be+++ 等）也都适用， 只要把核电荷 +e 换成 Ze，μ 换成相应的折合质量即可。 类氢离子的能级公式为： 即所谓 Pickering 线系的理论解释。 1. 原子中的电流密度 原子中的电流和磁矩 电子在原子内部运动形 成了电流，其电流密度 注意到Rnl(r) 和与?有关的函数部分Plm (cos?) 都是实函数 注意到绕 z 轴的环电流密度 j? 是电流密度的 je向分量 2. 轨道磁矩 则总磁矩(沿z轴方向)是： j? 是绕z轴的环电流密度，所以通过截面d?的电流元为： 对磁矩的贡献是： ? r sin ? d? j? x z y o r z ? d? r dr d? Bohr磁子 讨论： 1. 由上式可以看出，磁矩与m有关，这就是把m称为磁量子数的理由 2. 对s态，(? = 0)，磁矩 MZ= 0，这是由于电流为零的缘故 3. 由上面的 MZ 表达式 m? 是轨道角动量的z分量。上式比值称为回转磁比值(轨道回转磁比)，或称为g因子。取(e/2μ) 为单位，则g=-1 由于原子极轴方向 即z方向是任意选 取，所以上式也 可以表示为： ML 的角标表示是 轨道角动量磁矩 证明：当ψ(x)已归一时，c(p) 也是归一的， 同样 cn 也是归一的。 证： 所以|cn|2 具有几率的意义，cn 称为几率振幅。我们知道|ψ(x)|2 表示在x点找到粒子的几率密度，|c(p)|2 表示粒子具有动量 p 的几率，那末同样，|cn|2 则表示 F 取 λn 的几率。 量子力学基本假定IV 综上所述，量子力学作如下假定： 任何力学量算符 F 的本征函数φn(x)组成正