高等有机化学第四部分4-3过渡金属－碳键.pptVIP

4-3 过渡金属－碳键 4-3-1 几个概念： （三）配位饱和和不饱和 当金属离子的价电子数(包括自然的和与配体成的电子)达到惰性气体。18电子构型的配位化合物称为配位饱和络合物，少于18电子的称为配位不饱和络合物(或有机金属化合物)，通常配位不饱和络合物要比配位饱和的络合物要活泼。 （四）十八电子规则 3）四电子配体 4） 六电子配体 5） 八电子配体 （五） 瞬变现象 4-3-2 过渡金属有机化合物的键本质 （二）d轨道可以形成 d轨道形状 d轨道的分裂: 八面体场(d2sp3) 四方体场(dsp2) 四面体场 （三）CO作为配体 问题： 1、键级与 结构不符。 2、 偶数矩，所有的金属镁机化合物的偶数矩都 很小，这 和 不符 3、CO是弱的Soft碱，而M2+常为强酸(hasd),按 Lewis 酸碱理论不能生成稳定的化合物，实 际上CO常形成稳定的络合物。 解释： 六、烯丙基负离子作为配体 * (周期表中IB-ⅧB族元素为过渡金属) 由于过渡金属具有部分元素的d轨道，所以它不但能接受配体电子，它还可以通过d轨道向配体提供电子参加成键，即所谓的配体反馈作用。正是这种独特的