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参考文献 [1] 李青山等.功能与智能高分子材料.北京:国防工业出版社,2006. [2] 焦剑,姚军燕.功能高分子材料.北京:化学工业出版社,2006. [3] 刘杰,盛杰侦等.热致感应型形状记忆高分子材料在纺织领域的应 用[J].化纤与纺织技术,2009,4. [4] 陆丽浓,马伟.热致形状记忆高分子材料的研究现状和进展[J]. 2007,29(6). [5] 郑一泉,任少平等.热感应型形状记忆高分子材料[J].高分子通报, 2006,4. [6] 白生军,代敏等.形状记忆高分子材料的研究及应用[J].精细石油 化工进展,2006,7(5). [7] 李自轩,王澜. 热致型形状记忆高分子材料研究进展[J].广东塑料, 2006,1(2). [8] 胡金莲,杨卓鸿.形状记忆高分子材料的研究及应用[J].印染,2004,3. [9] 楼帅,蔡晶.神奇的形状记忆高分子[J].化学教学,2009,2. [10] 陈怡,刘廷华.形状记忆高分子材料的研究及应用状况[J]. 塑料工业,2004,9. [11] 李志宏,武继民,关静等.形状记忆高分子材料及其在医疗装 备中应用[J].2007,28(9). [12] 张晟,罗海亚等.热致型形状记忆高分子材料的研究进展 [J].高分子材料科学与工程,2008,24(8). * 3.其他种类形状记忆高分子材料 3.1电致形状记忆高分子材料 定义:它是热致型形状记忆高分子材料与具有导电性能物质(如导电炭黑、金属粉末及导电高分子等)的复合材料。 其记忆机理与热致感应型形状记忆高分子相同, 该复合材料通过电流产生的热量使体系温度升高, 致使形状回复, 所以既具有导电性能,又具有良好的形状记忆功能。 * 3.2 光致感应型形状记忆高分子材料 定义:光致形状记忆高分子是指将某些特定的光致变 色基团(PCG)引入高分子主链和侧链中,当受到光照 射时(通常是紫外光),PCG就会发生光异构反应,使 分子链的状态发生显著变化,材料在宏观上表现为光 致形变,光照停止时,PCG发生可逆的光异构化反应, 分子链的状态回复。 * 3.2.1 可逆性光异构化反应 可逆性光异构化反应的种类很多,但目前研究较多的是 偶氮苯基团、螺苯并吡喃及三苯甲烷五色衍生物(TLD) 等基团的反应。 (1)自由基生成反应 * (2)顺反异构化反应(如偶氮苯) (3)偶极离子生成反应(如苯并螺吡喃) * (4)环化反应(如俘精酸酐) (5)氧化还原反应 * (6)质子转移反应 (7)离子对生成反应 * 3.2.2分子链形态的变化 PCG在高分子材料中的存在方式有三种:以结构单元的形式存在于分子链的主链或支链中;作为交联剂以共价键联接大分子链;作为低分子添加剂同大分子链组成混合体系。 根据PCG的光异构化反应对分子链的作用形式,分子链的形态有右图所示的五种方式。 光致感应型SMP的分子链形态变化 * 3.2.3形状记忆效果 由光致感应型形状记忆高分子制成的薄膜,形变 量低(2%以下),目前研究较少,未见应用报导。 * 3.3化学感应型形状记忆高分子材料 定义:化学感应型形状记忆高分子是指利用材料周围 的介质性质的变化来激发材料变形和形状回复。 常见的化学感应方式有pH变化、平衡离子置换、螯合 反应、相转变反应和氧化还原反应等,这类材料如部 分皂化的聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚丙烯酸混合物薄 膜等。 * 1.pH值变化 例如用PVA交联的聚丙烯纤维浸泡于盐酸溶液中, 氢离子间的相互排斥使分子链扩展,纤维伸长。当向 该体系中加入等当量的NaOH时,则发生酸碱中和反 应,分子链状态复原,纤维收缩,直至恢复原长。 * 2.平衡离子置换 羟基阴离子的平衡离子发生置换时,可导致高分子材料的形状记忆效应。 聚丙烯酸纤维在恒定外力作用下,提高Ba2+的浓度,即Ba2+置换Na+时,纤维收缩;提高Na+的浓度,即Na+置换Ba2+时,纤维伸长。据此,可望实现纤维形状的可逆形变。 * 3.螯合反应 侧链上含有配位基的高分子同过渡金属的离子形成螯合物时,也可引起材料形状的可逆变化。 经过磷酸酰化处理的PVA薄膜在水溶液中浸润后加入Cu2+,则生成铜螯合物,薄膜收缩。当向此薄膜中引入Cu2+的强螯合剂如EDTA时,PVA的铜螯合物离解。并生成EDTA铜螯合物,薄膜可恢复原状。 * 4.相转变反应 蛋白质在各种盐类物质的存在
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