第二章材料凝固理论.pptVIP

章材料凝固理论 ; 凝固过程中材料的物理性质与晶体结构将产生巨大的变化:具体体现在： 体积改变 外形改变 熵值改变 产生凝固潜热 晶体结构改变 溶质再分配; 大多数材料在经历液－固转变时，其体积将缩小3－5％，原子的平均间距减小1－1.7％，导致形成收缩和变形缺陷的主要原因。; 材料发生液－固转变后，其外形将保持容器的形状，这就是铸造－古老而又年轻的工艺手段。;亚共晶灰铸铁冷却曲线;1500℃时液态金属原子的状态;发生溶质再分配;第二节 凝固的热力学基础;容器内气体压力做体积功的示意—做功大小与过程有关;第二节 凝固的热力学基础;二、状态函数间的关系;三、自发过程;四、界面张力;; 互相接触的两物体会形成分界面，分界面上原子受力不平衡，合力则指向物体内部，从而使接触面产生自动缩小的趋势。; 可以这样理解界面张力：不同物体接触的界面如同一张具有弹性的膜，该膜总是力图使界面的面积减小。;根据力的平衡原理：;一、凝固的热力学条件;纯金属液、固两相自由能随温度的变化示意图;在熔点（Tm）附近凝固时，热焓和熵值随温度的变化可忽略不计，则有：;二、自发形核;整个液相的凝固过程，就是原子在相变驱动力△Gm驱使下，不断借助能量起伏以克服能垒△Gd，并通过形核和长大的方式而实现的转变过程。;2、临界形核功与临界晶核半径;原子半径与吉布斯自由能的关系;表面自由能;;三、非自发形核;当θ介于0°－180°间时△G*he总是小于△G*ho;四、形核剂;不同曲率衬底上形成临界晶核所需的原子数不同，在凹面的衬底上形成相同临界半径所需的原子数最少，形核最容易。;第四节 晶体的生长; 粗糙界面（非小晶面） ;2. 光滑界面：微观光滑、宏观粗糙； 将生长成为有棱角的晶体； 金属化合物、非金属、类金属（Bi、Sb、Si）; 光滑界面（小晶面） ;固液界面结构选择原理：;;;;;;与形核过程类似，生长过程也需要克服能垒，即需要一定的过冷度。此过冷度称为动力学过冷度 △Tk = Tm－T* 在连续生长条件下，长大线速度R与动力学过冷度成正比。;;螺位错生长时，其生长台阶再生长过程中始终不会消失，从而避免了二维形核的必要性，其生长速度大大加快。但因原子只能在台阶部分堆砌，故生长速度要低于连续生长。;三、生长速度;;;C’L;2、非平衡凝固时的溶质再分配;成分为C0的合金;积分后得：;此方程即为著名的Scheil方程，亦称为非平衡杠杆定律 由于上述方程中的指数相 (K0-1) 是小于零的负数，因此上述方程亦可写出：;Scheil方程的应用－1;可见:在单向凝固时,即使凝固过程已进行到一半,所得固体的成分还远低于平均成分。 利用这一原理可对材料进行提纯,从而得到纯度较高的金属。;Scheil方程的应用－2;TE;如果液体中的溶质并不能充分的均匀混合，在固液界面的液相侧将存在一个溶质边界层δ。此时Scheil方程仍然适用，只需将方程中的平衡分配系数 K0 加以修正，改为有效分配系数 Ke 即可。Ke 的值与固-液界面推进速度、溶质边界层厚度及溶质在液相中的扩散系数有关。;;1.成份过冷概念及判据;C;;在平衡凝固阶段，根据质量守恒原理有J2=J1,有：;;将关系代入上式; 成分过冷的产生，将使得固液界面以平界面生长的状况发生变化。由于紧邻固液界面液相侧的液体过冷度要小于离固液界面稍远处，因此如果由于某种原因在固液界面上产生一个小的凸出的话，其生长动力学过冷度将高于界面处，因此，它将得到优先的生长。这使得原先的平界面生长方式发生改变。导致界面生长方式的变化。;“成分过冷”与固－液界面形貌;铝合金随成分过冷度的增加，凝固界面形态的演变过程 a)平界面b)痘点状界面c)狭长胞状界面d)不规则胞状界面e)六角形胞晶f)树枝晶;凝固界面形态分为：平界面、胞状界面、和树枝界面 当合金成分一定时，随 值的减少，晶体形态由平面晶向胞状晶向胞状树枝晶、柱状树枝和等轴树枝晶转变。 当 一定时，合金中溶质含量（C0) 越高，界面保持平界面越困难。;凝固参数变化对界面形态的影响;胞状晶转变为胞状树枝晶;三、微观偏析;微观偏析有两种情况：;共同生长的枝晶间的偏析;四、宏观偏析;2、逆偏析：对于 1的合金，外层的一定范围内溶质含量分布由外向内逐渐降低，造成与正常偏析相反的溶质分布。