第一章：热力学第一定律(物理化学).pptVIP

等压、等容热效应 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值。 与 的关系 理想气体 反丁烯二酸二酸恒容摩尔燃烧热为-1337KJ.mol-1求恒压摩尔燃烧热. C2H2(COOH)2 (s)+3O2 (g) 4CO2 (g)+2H2O (l) 反应进度（extent of reaction ） 反应进度是一个衡量化学反应进行程度的物理量。 反应进度为1 mol ，表示按计量方程反应物应全部作用完。 H2 (g)＋1/2 O2 (g) == H2O (g) 2 H2 (g)＋O2 (g) == 2 H2O (g) 反应进度 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的。 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。 1．要注明反应的温度和压力。若指定温度和压力为298Ｋ和100 kPa时, 习惯上可不予注明, 但与此相应的反应热(焓变)符号要用 表示(右上角符号“ ” 表示标准状态)。 热化学方程式 2．要在物质右侧括号内标明物态。 C（石墨）＋O2 (g) == CO2 (g) ΔｒＨΘｍ =－393.5 kJ·mol-1 C（金刚石）＋O2 (g) == CO2 (g) ΔｒＨΘｍ =－395.4 kJ·mol-1 3．在相同温度和压力下, 正逆反应的ΔｒＨｍ 数值相等, 符号相反。如: H2O (g) = H2 (g)＋1/2 O2 (g) ΔｒＨΘｍ = +241.8 kJ·mol-1 H2 (g)＋1/2 O2 (g) = H2O (g) ΔｒＨΘｍ = -241.8 kJ·mol-1 热化学方程式 4．热化学方程式中各物质前的系数只表示该物质的物质的量, 不表示分子个数, 故可以是整数, 也可以是分数。 H2 (g)＋1/2 O2 (g) == H2O (g) ΔｒＨoｍ =－241.8 kJ·mol-1 2 H2 (g)＋O2 (g) == 2 H2O (g) ΔｒＨoｍ =－483.6 kJ·mol-1 一、赫斯定律 1840年，根据大量的实验事实赫斯提出了一个定律： 一个化学反应，不论是一步完成的，还是分几步完成，其热效应相同。原理：焓是状态函数，反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。当然要保持反应条件（如温度、压力等）不变。 应用：对于进行得太慢或反应程度不易控制而无法直接测定其反应热的化学反应，可以利用赫斯定律，根据容易测定的已知反应热来计算不容易测定的未知反应热。 化学反应热效应的计算 赫斯定律是热力学第一定律的必然结果。例如, 碳完全燃烧生成CO2的反应热效应, 可由下图所示的途径完成，根据赫斯定律, 由碳完全燃烧生成CO2的反应热应等于碳不完全燃烧生成CO以及CO再燃烧生成CO2这两步反应热效应的总和: ΔrＨom =ΔrＨom, 1＋ΔrＨom, 2---- 赫斯定律 例如：求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 已知：（1） （2） 则 （1）-（2）得（3） （3） 二、由化合物的生成焓计算反应热 标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation） 化合物的生成焓 此处没有规定温度，一般298.15 K时的数据见p350。 生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质的标准生成焓值等于零。 在标准压力和反应温度下，由最稳定单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，也称标准生成热，用下述符号表示： （物质，相态，温度） 化合物的生成焓 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： -1 = -92.31 kJmol 由化合物的生成焓计算反应热 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） ΔrＨom = ∑ΔfＨom(生成物) － ∑ΔfＨom(反应物) 由化合物的生成焓计算反应热 利用标准生成焓数据, 计算反应 4NH3 (g)＋5O2 (g) ═ 4NO (g)＋6H2 O (l) 在298.15K和100 kPa下的反应热。 解：由附录可查出该反应中各物质的标准生成焓： 4NH3（g）＋5O2（g）═ 4NO（g