【华东理工大学】《乳液聚合》课件——乳液聚合新技术及应用.ppt

乳液聚合新技术及应用 经典乳液聚合 特种乳液聚合 细乳液聚合 微乳液聚合 无皂乳液聚合 反相乳液聚合 种子（或多步）乳液聚合 超浓乳液聚合 分散（乳液）聚合 悬浮乳液聚合 三种乳液比较 1. 细乳液聚合的特点 2. 细乳液的制备方法 3. 各种添加剂 4. 细乳液聚合研究的表征 5. 细乳液形成原理及成核位置 6. 聚合物乳胶粒子的大小和分布 7. 聚合动力学特征 1. 微乳液的特点 8. 微乳液聚合物材料的应用 课堂测验 结合自己的理解，描述一下乳液聚合的各个阶段及其起始的特征，并描述阶段Ⅱ的体积效应和阶段Ⅲ的凝胶效应和玻璃化效应 CMC, HLB, Cloud Point, Krafft Point, PIT, as分别对应乳化剂基本参数的哪些？他们各自的定义是什么？其中哪些是离子型乳化剂的特征参数，哪些是非离子型的特征参数？ 6. 微乳液聚合成核机理及粒子大小 一、微乳液聚合成核机理 尚未定论，三种可能成核位置 ①单体溶胀胶束粒内成核√ ②水相中均相成核√ ③单体液滴中成核 O/W型微乳液，以单体微珠滴成核为主，之后又以混合胶束内成核为主 W/O型微乳液，乳胶粒所需单体可通过1扩散，也可通过2碰撞来提供 二、微乳液聚合物粒子粒径分布及其大小控制 纳米级聚合物粒子：庞大的比表面积使得粒子表面出现很多活性中心，由于其表面效应和体效应所产生的特殊效果，表现出优异性能。 以苯乙烯微乳液聚合为例，Antonietti提出了球状微乳液粒径的数学模型： R=b[1-(1+S)1/3]-1 R为微乳液液滴直径；b为包裹粒子的乳化剂层的厚度；S为乳化剂与单体的质量之比 不适用于极性单体 7. 微乳液聚合的性能 一、微乳液聚合的共聚物 反相微乳液共聚：共聚组成不随转化率变化，接近理想共聚 正相微乳液共聚：研究较少 二、聚合物的特殊物理性能 所得聚合物密度较低？ ——每个聚合物粒子内只有几个聚合物链 可制备立体结构规整的聚合物？ ——聚合物粒子小，界面层影响大，极性基团分布于界面并伸向水相 一、高档涂料 二、聚合物纳米粒子 复杂表面涂饰、印刷油墨、黏结剂、金属表面保护漆 超微粒子聚合物乳液可形成致密涂膜 ——复旦大学府寿宽教授 PMMA, PE的超微粉——复印机墨粉 表面涂覆5%荧光黄的PS超微粉体——防伪油墨 多孔性聚合物——吸附材料 苯丙胺包覆的硫酸钡纳米粒子——有机-无机材料 均匀分布Fe2O3颗粒的膜——Langmuir-Blodgett膜 * 热力学稳定 稳定数小时~数月 很快分层 存放稳定性 透明或半透明 乳白色 乳白色 外观 共10~30 共约5 1~3（无助稳定剂） 乳化剂与助稳定剂用量 10-50nm 50-500nm 0.5-10μm 珠滴直径 微乳液 细乳液 传统乳液 第四章 细乳液聚合Mini-emulsion polymerization . 单体液滴 1000~5000nm 单体亚微液滴 100~400nm 单体溶胀胶束 40~50nm 20世纪70年代，美国Lehigh大学Ugelstad, El-Aasser和Vanderhoff等提出新的粒子成核机理——在亚微单体液滴（submicron）中引发成核 引入助乳化剂，采用微乳化工艺 ①体系稳定性高； ②产物乳胶粒径较大； ③聚合速率适中； ④可制备互穿聚合物网络 独特 优点 ①预乳化：乳化剂与助乳化剂溶于单体或水中 ②乳化：将单体（混合物）加入①，搅拌均匀 ③细乳化：将②通过超声振荡器或均化器均化 一、细乳液的制备步骤 二、操作条件 乳化温度 细乳液的稳定性 细乳液聚合 偏低 偏高 助乳化剂不能完全溶解 大大影响其发挥作用 单体和乳化剂活动性增加 单体易从液滴中扩散出来 反应器：间歇式反应器（基础研究）；管流式反应器和连续搅拌罐反应器√ 均化方式：分两步——细乳化和聚合？ 高剪切混合器会破坏聚合过程中产生的聚合物颗粒稳定性 油溶性引发剂/水溶性引发剂 先乳化法/后乳化法 例如： 一、乳化剂 用量：过低——不稳定；过高——胶束成核； 低于CMC——聚合速率快于常规乳液聚合 类型：离子型乳化剂——同性离子相斥 二、助乳化剂 类型：溶于单体不溶于水——长链烷烃HD十六烷或长链脂肪醇CA十六醇； 聚合物等 使分散相、液滴间形成界面层，阻止单体液滴和聚合后生成胶粒间的碰撞、凝聚； 在液滴内的强力疏水性，阻止单体的扩散、重新分配和碰撞凝聚 三、引发剂 类型：水溶性/油溶性√ 一、单体液滴大小测定 冷冻-破碎-投影复制-去除乳液-TEM 二、乳化体系离心稳定性测定 高速离心-测定分离的单体量 三、乳化剂吸附测定 高速离心-滴定水相中乳化剂-计算单体吸