有机化合物的定性鉴别刑其毅.pptVIP

* （六）有机化合物的定性鉴别 1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 4．铜氨溶液鉴别末端炔烃 5．硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃 6．酰氯检验醇 7．硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇 8．卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 9．土伦试剂鉴别醛和酮 10. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮 11．菲林溶液鉴别脂肪醛 12．碘仿反应鉴别甲基酮 13．利用羧酸和酚的酸性差别鉴别和提纯羧酸和酚 14．苯酚与溴水反应鉴别苯酚 15. 用苦味酸鉴别有机碱，鉴别芳香烃 16. 对亚硝基苯酚与苯酚的缩合反应鉴别亚硝酸盐 17．三氯化铁试验检验酚和烯醇 18．兴斯堡反应鉴别一、二、三级胺 19．亚硝酸试验鉴别一级胺、二级胺、三级胺 20. 形成糖脎的实验鉴别糖 21．茚三酮试验鉴别氨基酸 烯烃分子中含C=C双键，能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失，因此在实验室中常用溴与烯烃的加成反应对烯烃进行定性和定量分析，如用5%溴的四氯化碳溶液和烯烃反应，当在烯烃中滴入溴溶液后，红棕色马上消失，表明发生了加成反应。据此，可鉴别烯烃。 1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 实验：在一干燥试管中加入1～2 ml四氯化碳和几滴样品烯烃，待样品溶解后，边摇动边滴加5％的溴的四氯化碳溶液，观察反应情况，记录实验现象。（溴褪色，无气体逸出为正反应） 思考题：1.本实验为什么要在干燥试管中进行？ 2.炔烃能不能用此法检验？阐明理由。 2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 烯烃分子中含C=C双键，能被高锰酸钾溶液氧化，如果用冷、稀的中性高锰酸钾溶液为氧化剂，得到顺邻二醇。如果用较强烈的反应条件：酸性、碱性或加热，则得到氧化裂解产物。 将高锰酸钾的稀水溶液滴加到烯烃中，高锰酸钾溶液的紫色会褪去，由于Mn+7被还原成MnO3-， MnO3-很不稳定，歧化为MnO4-和MnO2，因此在反应时能见到MnO2沉淀生成。可以根据上述实验现象来鉴定烯烃（除烯烃外，很多化合物也能被氧化，有干扰反应时慎用）。 实验：在试管中加入几滴烯烃样品和l～2 ml水，待样品溶解后，边摇动边滴加2％高锰酸钾溶液，观察反应情况，记录实验现象。 （紫色消褪为正反应） 思 考 题 1. 炔烃能不能被高锰酸钾溶液氧化？写出炔烃与高锰酸钾溶液反应的化学反应方程式。 2.炔烃能不能用此法检验？阐明理由。 末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银白色沉淀。据此可鉴别末端炔烃类化合物。 实验：将 2 ml 3％硝酸银溶液和1滴10％氢氧化钠溶液加入到一干净试管中（有灰色沉淀产生），然后滴加2mol/L的氨水至沉淀刚好完全溶解。将2滴试样（末端炔烃）加入此溶液中，观察反应结果。记录实验现象。 （有白色沉淀产生为正反应） 3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 RC?CH + Ag(NH3)+2NO3 RC ? CAg 白 注意：炔化银干燥后，经撞击会发生强烈爆炸，生成金属和碳。故在反应完了时，应加入稀硝酸使之分解。 思考题：已知氰负离子和炔基银可通过如下反应形成极稳定的络合物，请设计一个提纯末端炔烃的实验方案。 实验：将2ml水和一小粒氯化亚铜固体加入到一干净试管中，然后滴加2mol/L的氨水至沉淀刚好完全溶解。将2滴末端炔烃试样加入此溶液中，观察反应现象。记录实验结果。（有红色沉淀产生为正反应） 4．铜氨溶液鉴别末端炔烃 末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。据此可鉴别末端炔烃类化合物。 RC?CH + Cu(NH3)+2Cl RC ? CCu 红 炔化铜干燥后，经撞击会发生强烈爆炸，生成金属和碳。故在反应完了时，应加入1：1稀硝酸使之分解。 思 考 题 1. 写出丙炔与铜氨溶液反应的反应方程式。 2. 写出丙炔铜与硝酸反应的反应方程式。 5．硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃 卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀。 不同的卤化银沉淀颜色不同:氯化银（白色）溴化银（浅黄色）碘化银（黄色）。 不同的卤代烃在该反应中的速率不同，一般来讲，具有相同烃基结构的卤代烃，反应活性次序是RIRBrRCl。而卤原子相同，烃基结构不同时，反应活性次序是苯甲型、烯丙型三级二级一级苯型、乙烯型。综合考虑，苯甲型、烯丙型卤代烃与硝酸银的醇溶液反应最迅速，碘代烷和三级卤代烃在室温可与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银