第3章 热力学第二定律.pptVIP

第三章（第三节） 热力学第二定律 第一节 热力过程的方向性 能量之间数量的关系 热力学第一定律 能量守恒与转换定律 问题： 所有满足能量守恒与转换定律的过程是否都能自发进行？ 只要Q不大于Q，并不违反热力学第一定律 一刚性绝热容器，被刚性隔板分成A、B两部分：A内有气体，B内为真空。 抽掉隔板后，工质经自由膨胀达到新的平衡。 重新将隔板插入，A+B内的气体能否自动收缩到A内？ UA+B=UA，不违反热力学第一定律 重物下落，水温升高; 水温下降，重物升高？ 只要重物位能增加≤水温下降引起的水的热力学能减少，不违反热力学第一定律。 电流通过电阻，产生热量； 对电阻加热，电阻内产生反向电流？ 只要电能不大于加入热能，不违反热力学第一定律。 结论： 自发过程具有方向性、条件、限度； 并非所有不违反热一律的过程均可自动进行。 自然界自发过程都具有方向性。 自发过程（Spontaneous process）： 不需要任何外界作用而自动进行的过程。如： 热量由高温物体传向低温物体； 摩擦生热； 水自动地由高处向低处流动； 电流自动地由高电势流向低电势。 能量转换方向性的实质是能量的品质有差异 无限可转换能—机械能，电能 部分可转换能—热能 不可转换能—环境介质的热力学能 能质降低的过程可自发进行，反之需一定条件——补偿过程，其总效果是总体能质降低。 自然界自发过程的方向性表现在不同的方面 热力学第二定律 能不能找出共同的规律性? 能不能找到一个判据? 第二节 热力学第二定律的表述 热力学第二定律应用范围极为广泛，如：热量传递、热功转换、化学反应、燃料燃烧、气体扩散、分离、溶解、结晶、生物化学、生命现象、低温物理、气象等领域。 在不同的领域里有不同的表述，其表述多达60~70种。 工程热力学中典型表述有两种： 克劳修斯表述——热量传递的角度 开尔文－普朗克表述——热功转换的角度 克劳修斯表述 Clausius statement： 不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化。 热量不可能自发地、不付代价地从低温物体传至高温物体。 开尔文－普朗克表述 Kelvin－Planck Statement： 不可能从单一热源取热，并使之完全转变为有用功而不产生其它影响。 热机不可能将从热源吸收的热量全部转变为有用功，而必须将某一部分传给冷源。 热机： 实现热—功转换的机器 连续作功构成循环；有吸热，有放热。 开尔文－普朗克 表述 完全等效!!! 克劳修斯表述 违反一种表述,必违反另一种表述!!! 证明1：违反开氏表述导致违反克氏表述 假定违反开氏表述，热机A从单热源吸热并全部作功，热源T1失去热量： Q1=WA 用热机A带动可逆制冷机B工作，热源T1得到热量（取绝对值）： Q1= WA + Q2 Q1-Q2= WA = Q1 热源T1获得净热量： ΔQ=Q1-Q1 = Q2 违反了克氏表述。 证明2：违反克氏表述导致违反开氏表述 假定违反克氏表述，Q2热量可无偿从冷源送到热源； 假定热机A从热源吸热Q1，对外作功WA，对冷源放热Q2： WA = Q1 - Q2 冷源无变化; 热源失去净热量（取绝对值）： ΔQ=Q1-Q2=WA →全部变成功WA，违反开氏表述。 由开尔文－普朗克表述引出的热力学第二定律的又一表述： 第二类永动机是不可能制造成功的。 第二类永动机（perpetual-motion machine of the second kind）： 设想的从单一热源取热并使之完全变为功的热机。 这类永动机并不违反热力学第一定律，但违反了热力学第二定律。 热力学第二定律的实质 自发过程都是具有方向性的; 若想逆向进行，必付出代价。 各种表述之间等价不是偶然，说明共同本质 热力学第二定律的推论之一： 卡诺定理——给出热机的最高理想 热力学第二定律的推论之二： 状态参数熵——反映热力过程的方向性 热力学第二定律的推论之三： 克劳修斯不等式——反映热力过程方向性 热力学第二定律的推论之四： 孤立系熵增原理——热力学第二定律的数学表达式 第三节 卡诺循环和卡诺定理——热机的最高理想 比较：热一律与热二律 热一律否定第一类永动机 t ≯100％ 热二律否定第二类永动机 ηt≠100％ 热机的热效率最大能达到多少？ 又与哪些因素有关？ 卡诺循环（Carnot cycle）和卡诺定理 由法国工程师卡诺 (S. Carnot)1824年提出。 热力学第二定律推论之一。 两个恒温热源之间的理想可逆正循环（