富勒烯硫化反应进展-应用化学.pdf

第３６卷 第４期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３６Ｉｓｓ．４ ２０１９年４月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｐｒ．２０１９ 富勒烯硫化反应进展 ａ，ｂ ａ ａ 吴胜莉 　李宗军　高　翔 ａ （中国科学院长春应用化学研究所，电分析化学国家重点实验室　长春 １３００２２； ｂ中国科学院大学　北京 １０００４９） 摘　要　富勒烯官能化研究是富勒烯化学的重要组成部分。近年来，随着富勒烯化学研究的深入发展，许多 新颖富勒烯衍生物被陆续合成出来，并在生物医学和有机太阳能电池方面显示出良好的应用潜力。与快速发 展的富勒烯化学相比，富勒烯硫化反应研究进展较慢，近年来逐步引起广泛兴趣。在此，我们结合本课题组开 展的工作，对富勒烯硫化反应的最新进展进行总结。 关键词　富勒烯；硫化反应；富勒烯硫化物；反应机理 中图分类号：Ｏ６２１．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１９）０４０３９２１０ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１９．０４．１８０３６９ ［１］ ［２］ 以Ｃ 和 Ｃ 为代表的富勒烯具有较高的电子亲和性 、良好的电子迁移率 和独特的电子结 ６０ ７０ ［３］ ［４６］ ［７９］ ［１０１３］ 构 ，能够光催化产生活性氧物质（ＲＯＳ） 、吞噬自由基 ，从而在有机太阳能电池 和生物医 学［１４１９］方面显示出良好的应用潜力。近几十年来，富勒烯化学研究进展迅速，已发展出数目众多的富勒 烯衍生化反应和富勒烯衍生化合物［２０２６］。与之相比，富勒烯硫化反应的研究进展比较缓慢。尽管有机 硫化合物是一类重要的有机化合物，具有许多重要性质，但由于Ｃ—Ｓ键不如Ｃ—Ｃ、Ｃ—Ｏ、Ｃ—Ｎ键等稳 定，相应的富勒烯硫化反应研究相对较少。早期报道的富勒烯硫化反应多涉及使用结构比较复杂的有 机硫化物试剂，且反应条件较为苛刻。探索使用常见的有机硫化合物试剂、使反应在温和条件下进行是 目前富勒烯硫化反应的发展方向。在此，我们结合本课题组开展的工作，对富勒烯硫化反应的研究进行 总结。 １　富勒烯与有机硫化合物的杂ＤＡ反应 Ｃ和Ｃ是缺电子体系，可与富电双烯体分子进行ＤｉｅｌｓＡｌｄｅｒ（ＤＡ）反应，生成［６，６］富勒烯加成 ６０ ７０ ［２０］ ［２７］ 化合物 。受此启发，Ｅｇｕｃｈｉ等 报道了Ｃ与 ，不饱和硫代羰基化合物发生杂ＤＡ反应生成硫原 ６０ αβ 图１　Ｃ与 ，不饱和硫代羰基化合物的杂ＤＡ反应［２７］ ６０ αβ ［２７］ Ｆｉｇ．１　ＨｅｔｅｒｏＤＡｒｅａｃｔｉｏｎｏｆＣ ｗｉｔｈ ，ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｔｈｉｏｃａｒｂｏｎｙｌｃｏｍｐｏｕｎｄ ６０ αβ ２０１８１１１６收稿，２０１９０１１１修回，２０１９０１２９接受 、吉林省科技发展计划项目（２０１７０１０１１７２ＪＣ，２０１６０５２０１２８ＪＨ）资助 国家自然科学基金（