物理化学中国药科大学电化学1-4节.ppt

药学理科基地物化课件 第五章第1-4节 中国药科大学物理化学教研室 第五章电　化　学 发展历史 1600年Sir William Gilbert,观察到用毛皮擦过的琥珀有吸引其它轻微物体的能力，他把这种现象形容为“electric” 1786年意大利解剖学家Luigi Galvani，在解剖青蛙时发现，当手术刀触及到蛙腿外露的神经时，蛙腿会剧烈地抽搐。把蛙腿放在铁板上，用铁丝把蛙腿和铁板相连时蛙腿也会抽搐。改用玻璃板和玻璃棒后没用这种现象。认为这是生物电现象。1791年发表了“关于电对肌肉运动的作用 ”。 伏打电堆的发明 英国物理学家伏打(Alessandro Volta)看到了这篇文章，注意到金属对，认为金属对可以起电。 两种金属相接触的弯杆，接触眼睛和嘴巴，有光亮感。金币和银币 用舌头舐 住，用导线連接有苦味。伏打认为本质上是两种金属的接触，形成了金属对，金属对能起电，蛙腿只不过是一个非常灵敏的验电器。 伏打发现了金属起电序： Zn-Pb-Sn-Fe-Cu-Ag-Au-C(plumbago) 1799年伏打用铜片和锌片重叠中间隔以盐水浸泡的麻布片，产生了可见的电火花，称为伏打电堆(pile)，这种电堆能产生几伏的电压，后来改进为杯冕(crown of cup)(其实就是银锌电池。这是人类第一次得到稳恒电流，为用直流电源进行的研究成为可能。 电解的发展 1800年3月，英国化学家William Nicholson，利用自制的伏打电堆电解水，电解13小时，得到19ml气体，负极上的气体是正极上的两倍，首次证明了水的组成。发表了“利用电池电解水”。 1807年戴维(H. Davy)电解了KOH,NaOH得到了金属钾和钠. 1886年6月24曰，摩瓦桑离析出了F，获得了1906年诺贝尔化学奖。将氟氢化钾熔在无水氢氟酸中，在-23?C下电解。 1870年发明了发电机。 1886年，24岁的工程师Charls Martin Hall，将铁氧铝石熔在熔融的冰晶石(AlF3·3NaF)-氯化钙中,实现了电解法生产铝。 1896年，水泥隔膜式电解槽问世，实现了电解食盐水的工业化。可以得到便宜的NaOH and HCl. 电化学内容 电化学装置克分为两大类：将化学能转化成电能的装置称为原电池；将电能转化为化学能的装置称为电解池。无论是电解池还是原电池，都必须包括电解质溶液和电极两部分。 电化学的内容十分丰富，本章分三部分讨论其最基本的原理，即：（一）电解质溶液；（二）可逆电池电动势；（三）不可逆电极过程。 第一节　电解质溶液 导体：能够导电的物质，分为两类 第一类导体：金属，靠自由电子导电； 第二类导体：电解质溶液、熔融电解质或固体电解质，靠离子的迁移导电。 电解质溶液的导电机理是： （i）电流通过溶液是由正负离子的定向迁移来实现的； （ii）电流在电极与溶液界面处得以连续，是由于两电极上分别发生氧化还原作用导致电子得失而实现的。 电化学装置示意图 电化学装置示意图 关于电化学装置电极的命名采用如下的规定： （i）电化学装置的两电极中: 电势高者称为正极 电势低者称为负极； （ii）电化学装置的两电极: 发生氧化反应(lost electron)者称为阳极， 发生还原反应(get electron)者称为阴极； （iii）一般在习惯上对 原电池常用正极和负极命名， 电解池采用阴极和阳极命名。 　 1833年，Faraday通过实验得出法拉第定律：当电流通过电解质溶液时，通过电极的电量与发生电极反应的物质的量成正比。 Q = nF F是法拉第常数，为1 mol电子的电量，为96485C·mol-1 .n为电子的物质的量。 MZ+ + Z+e ? M nM=Q/ Z+F or n=Q/ ZF (2)当相同的电量通过电路时，电解出的不同物质的相对量正比于它们的化学当量值。这个数量叫做电化学数量。 H2:O2:Cl2:I2:Cu:Ag = 1:8:36:125:31.8:108 1896年才发现电子，半个世纪后人们才发现电化学数量和化学数量之间的关系。 本书采用元电荷作为基本单元。 如：H+ 1/2Cu2+ 1/2SO42- 相当于电化学当量为1当量。即1F电量通过电路时，相应电极上析出的物质的量为1电化学当量。 三、离子的电迁移和迁离数 （一）离子的电迁移 1F 电量通过一HCl溶液，负极1molH+ H+ ? 1/2H2 正极：Cl+ ? 1/2Cl2 与电流方向垂直的截面上有1mol