伏安和极谱分析.pptVIP

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二、工作电极 1. 机械挤压式悬汞电极 2.汞膜电极 3.平板电极 4.转动电极 5.旋转圆盘电极 三、阳极溶出伏安法 (一)预电解:化学测量;非化学测量 化学测量:物质从溶液中完全电积上,再将电积物完全溶出,可获得高精度和高灵敏度,对小体积溶液适用。 非化学测量:日常常用。在一定电位条件下预电解一定时间,使2-3%被测物电积在电极上,然后溶出。 电积完全分数x所需时间 tx =-Vδlg(1-x)/(0.43DA) δ:扩散层厚度。V:溶液体积, A:电极面积 ①?如果预电解电位加在被测物质产生极限电流的电极电位范围内。 ②???电解时间不是很长 ③???被测物体积不是太小 则 电析析出金属量遵守法拉第定律:M=i1t/nF 对Hg电极:CHg=M/V V=4πr03/3 CHg= 3i1t/(4πr03nF) 对汞膜电极:CHg=idt/(AlnF) 提高 CHg,减小VHg 使用膜电极。 (二)不同电极的极限电流方程式 1.悬汞:id=4πr0nFD0C+Kn r02D02/3f1/2c f:搅拌速率,k:实验常数,f增大,id增大,但极限为汞d脱落 2.平面:id=0.68nFD02/3bl1/2u1/2v-1/6C l:溶液流动方向电极长度,b:电极参数。 u:流体流速,v:动力学粘度(cm2/s),id与S无关 3.旋转圆盘电极:id=0.62nFAD02/3 v-1/6w1/2C u:动力学粘度,w:电极角速度(w=2πf/60)f为转速。 (三)休止期停止搅拌,电解电流下降,CHg迅速向汞滴中心方向线形下降 (四)溶出:直流,单扫,交流,方波,脉冲等方法 Polarography Introduction Polarography is an voltammetric measurement whose response is determined by combined diffusion/convection mass transport Polarography is a specific type of measurement that falls into the general category of linear-sweep voltammetry where the electrode potential is altered in a linear fashion from the initial potential to the final potential. What makes polarography different from other linear sweep voltammetry measurements is that polarography makes use of the dropping mercury electrode (DME). The limiting current (the plateau on the sigmoid), called the diffusion current because diffusion is the principal contribution to the flux of electroactive material at this point of the Hg drop life, is related to analyte concentration by the Ilkovic equation: id = 708nD1/2m2/3t1/6c * §5—4 极谱催化波与络合吸附波 电极与化学反应的情况可以分为三类: 1.化学反应先于电极反应 A → B 化学反应 B+ne-→C 电极反应 前行动力波 2.化学反应与电极反应同时进行 A+ne-→B 电极反应 B+C → A 化学反应 平行动力波 3.化学反应常后于电极反应 A+ne-→B 电极反应 B → C 化学反应 随后动力波 着眼于平行反应,2号产生极谱催化波的基础:①Ox—Red型 ②催化氢波 一、氧化—还原反应型催化波(平行催化波) 1.反应机理:O + ne-→R 电极 R+Z → O 氧化—还原 O:为什么可以作为催化剂 2.特点:①O作为催化剂,其本身含量不变,消耗的是“Z” ②“Z”本身可以在电极上还原,但过电位很大,有很强的氧化性。

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