高分子化学课件-开环聚合.ppt

* 三氧六环 * 鎓 WENG- 鎓离子表示带有正电荷的非金属离子氧鎓离子表示正电荷是在氧原子上 三级氧鎓离子表示有三个C-键与O相连 开环聚合 8.1 概述 开环聚合: 环状单体开环相互连接形成线型聚合物的过程。 链式聚合反应: 包括链引发、链增长和链终止等基元反应。 但开环聚合反应与乙烯基单体的链式聚合反应又有所区别，其链增长反应速率常数与许多逐步聚合反应的速率常数相似，而比通常乙烯基单体的链式聚合反应低数个数量级。 开环聚合的特点： 可在高分子主链结构中引入多种功能基：酯、醚、酰胺等 单体 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 环庚烷 环辛烷 ΔG kcal/mol) -22.1 -21.2 -2.2 1.4 -3.9 -8.2 一些环烷烃转变为线形高分子时的ΔG 可见除环己烷外，其余环烷烃的开环聚合的ΔG 均小于0，反应在热力学上都是可行的，其热力学可行性顺序为: 三元环, 四元环 八元环 五元环,七元环 环状单体开环聚合的难易取决于两方面因素： 热力学因素 环烷烃的键极性小，不易受引发活性种进攻而开环。 杂环化合物中的杂原子易受引发活性种进攻并引发开环，在动力学上比