磷肥副产氟硅酸一步法制备氟化钠新工艺研究.doc

氟硅酸一步法制备氟化钠 陈早明1 陈喜蓉2 （1.江西理工大学工程研究院 江西 赣州 341000； 2.江西理工大学冶金与化学工程学院 江西 赣州 341000） 摘要：本文利用磷肥工业副产品氟硅酸和纯碱为原料，采用直接一步法分解氟硅酸制备氟化钠和二氧化硅。对影响反应的原料配比、反应温度，反应时间，溶液pH值等因素进行了探讨。得到的产品符合国家标准，由于该工艺制备工艺简单，反应条件温和，可为回收氟硅酸资源和消除环境污染提供一条切实可行的新途径。 关键词：氟硅酸；氟化钠；工艺 中图分类号: TF826.2 文献标识码:A 磷肥是农作物的重要肥料，我国是磷肥(普通过磷酸钙)生产和消费大国。2010年我国磷肥产量超过1400万t，通常每生产1 t普钙(100%P2O 5)大约副产0.06 t氟硅酸(100%H2SiF6)[1],以此计算，全国磷肥行业副产大量氟硅酸量。目前磷肥厂副产的低浓度氟硅酸(H2SiF6)，实际回收利用量不足三分之一，多数不回收，直接用水冲稀排放。既污染了环境，又浪费了宝贵的氟资源。磷肥厂回收的氟硅酸可用来制氟硅酸钠、氟化铝、冰晶石、氟化钠、氟化钾等。目前回收氟硅酸的大多厂家用于制备氟硅酸钠(Na2SiF6)，但容易产生二次污染—盐酸废水。部分厂家用氟硅酸制氟化铝(A1F3)，因成本过高生产受到限制[2-4]。因此氟硅酸的再利用将成为制约磷肥企业生产的“瓶颈”问题，探索新的处理磷肥副产氟硅酸的途径，充分利用磷矿资源，实现氟资源再利用已十分紧迫。 NaF是一种重要氟化物产品，广泛用于木材防腐剂、酿酒杀菌剂、电解铝调整剂、牙齿氟化剂等领域。目前，生产NaF的工艺主要有熔浸法、中和法、氟硅酸钠纯碱法、纯碱法等。本工艺采用磷肥工业副产氟硅酸为原料，与纯碱液一步法进行反应，分离后得氟化钠和二氧化硅，产品均符合国家标准[5-6]。 实验部分 1.1反应原理 传统的两步法生产氟化钠工艺[7]： 第一步 铵化反应 NH4HCO3和H2SiF6反应生成NH4F溶液和SiO2沉淀。反应式如下：H2SiF6 + 6NH4HCO3 → SiO2 + 6NH4F+ 6CO2 + H2 第二步：用Na2CO3与NH4F 2NH4F + Na2CO3 → 2NaF + ( NH4)2CO3 本实验采用纯碱一步法进行反应，总化学反应方程式为： H2SiF6（l） +3 Na2CO3(l)+(x-1) H2O(l)→ SiO2·xH2O(s) + 6NaF(s)+ 3CO2(g) 该反应为气液固三相反应，反应中不断有CO2气泡逸出和SiO2沉淀生成，同时不断有NaF晶体析出。该反应由以下步骤组成：（1）中和反应 H2SiF6+Na2CO3=Na2SiF6+CO2↑+H2O （2）复分解反应 2Na2CO3+Na2SiF6=6NaF+SiO2+2CO2↑ 表1为总方程式中各物质的标准摩尔生成焓和标准摩尔自由焓，由表1可得方程式的标准反应热为：kJ/mol0，为吸热反应，kJ/mol0 反应会自动向右进行。 表1 各物质的标准摩尔生成焓和标准摩尔自由焓[8] Table 1: standard molar formation enthalpy and Standard Moore free enthalpy of different materials H2SiF6 Na2CO3 H2O（l） SiO2 NaF CO2(g) 2338.86 1130.77 285.84 910.86 576.6 393.52 2206.47 1048.27 237.25 856.50 546.3 394.39 1.2主要仪器设备及试剂原料 玻璃烧杯、三口烧瓶、电子恒速搅拌器、分液漏斗、恒温水浴锅、真空泵和恒温水槽、硅胶分离器、真空蒸发装置、恒温鼓风干燥箱等。 原料：氟硅酸（23.1wt%，磷肥副产品），碳酸钠（工业级96.8%），硫酸（工业级98.0%）。 原料和产品质量按国家标准规定的分析检测。 1.3实验流程 H2 H2SiF6 反应器 Na2CO3 分离器 干燥 NaF分离 母 液 干燥 SiO2分离 SiO2副产品 NaF产品 洗涤、过滤 洗涤、过滤 图1 由氟硅酸生产氟化钠工艺流程图 Fig 1: technological process for preparation of NaF from H2SiO6 2.实验结果与讨论 2.1反应条件的选定 （1）原料配比对反应的影响[9,10] 此反应为多相反应，为使H2SiF6反应完全，全部以硅胶的形式析出，纯碱需过量。由于硅胶和NaF密度的差异，藉助重力作用使之分离， 应注意NaF表面附着未反应完的Na2SiF6和硅胶，尽