稀土元素环境化学.ppt

第一节 地球化学特征 1、稀土的英文是Rare Earths，18世纪得名，“稀”原指稀贵，“土”是指其氧化物难溶于水的“土”性。根据国际纯粹与应用化学联合会IUPAC 推荐，把57至71的15个元素称为镧系元素，用Ln表示，它们再加上钪、钇 称为稀土元素，用RE表示 。 2、中性的稀土元素在6s、5d和4f外层轨道上分布着三个价电子。这三个电子极易失去而形成稀土正离子。因而稀土元素的价态一般为+3价，具有很强的正电性，正是由于稀土元素具有相同的外层价电子，他们的物理化学性质非常接近。 5、根据钇和镧系元素的化学性质、物理性质和地球化学性质的相似性和差异性，以及分离、提取的需要，常把它们分为轻稀土元素和重稀土元素两种，以钆为界，La至Eu为轻稀土（亦称铈组）钆以后为重稀土元素（又称钇组），这种分组在研究稀土在环境中分布时也有实际意义。 2、在地壳中铈组元素的丰度比钇组要大； 3、稀土元素的分布是不均匀的，一般服从Oddo—Harkins（奥多--哈根斯）规则，即原子序数为偶数的元素，其丰度较相邻的奇数元素丰度要大； 4、在地壳中稀土元素集中于岩石圈中。 三、稀土元素在地球各圈层中的分布有以下的表征方式。 1、稀土总量： ①狭义的稀土总量REE＝∑La-Lu ②广义稀土总量TA ＝∑La-Lu + Y 2、轻重稀土的比值： LREE/HREE= ∑La-Eu／∑Gd-Lu 四、稀上元素的分布模式 1、球粒陨石是太阳和地球的原始物质，地球化学家用球粒陨石稀土元素的平均值去除各地质体相应稀土元素的值—即得到一条稀土丰度系数曲线，称为球粒陨石标准化图解。 4、球粒陨石标准化图解是研究某种土壤是否有稀土污染时必需的基本数据。 5、文献上还常用有关的岩石作标准，如研究河水、海水、沉积物等常以北美页岩为标准。 亲石元素：与氧亲和力强，自然界主要以硅酸盐或其他含氧盐和氧化物集中于岩石圈中的元素。这些元素离子的最外层多具有8个电子层结构，氧化物的形成热大于氧化铁的形成热，包括周期表中二、三周期（除氮、硫外）、四至七周期中I、Ⅱ族主族、Ⅳ～Ⅵ族副族（除钼）与Ⅶ族中的锰等元素。其中离子半径大的亲石元素称为大离子亲石元素包括钾、铷、钙、锶、钡、铊等。主要富集于地壳及酸碱性岩中，也称为造岩元素。 如：La／Yb，Ce/Yb可反映岩浆演化程度。 La／Yb，La／Ta研究玄武岩源区特点。 (La/Sm)N比值反映轻稀土之间的分馏程度； (Gd/Yb)N比值反映重稀土之间的分馏程度； 五、在地球化学上，稀土对Ca、Ti、Nb（铌）、Zr、Th（釷）、F、PO43-、CO32-等有明显的亲和力，所以稀土重要的矿石是碳酸盐和磷酸盐。而磷酸盐矿石(如磷灰石)往往有比较高含量的稀土，磷肥中的稀土是土壤中稀土元素污染的来源。 ? 稀土赋存状态 稀土矿物：稀土元素作为矿物的基本组成元素，构成这类矿物的必不可少的成分。常见的稀土矿物有独居石、氟碳铈矿等； 含稀土元素的矿物：稀土作为矿物的杂质元素，分散于造岩矿物和稀有金属矿物中。 ? 稀土矿藏种类——独居石 独居石（Monazite）：又名磷铈镧矿，主要化学成分为(Ce,La,Y,Th)[PO4]。矿物成分中稀土氧化物含量可达50～68％。其晶体结构为单斜晶系，斜方柱晶类。晶体成板状，晶面常有条纹，有时为柱、锥、粒状。 物理性质：比重4.9～5.5。黄褐色、棕色、红色，间或有绿色，条痕白色或浅红黄色。半透明至透明。硬度5.0～5.5。性脆。电磁性中弱。在X射线下发绿光。在阴极射线下不发光。 主要产在花岗岩及花岗伟晶岩中；稀有金属碳酸岩中；云英岩与石英岩中；云霞正长岩、长霓岩与碱性正长伟晶岩中；阿尔卑斯型脉中；混合岩中；风化壳与砂矿中 ? 稀土矿藏种类——氟碳铈矿 氟碳铈矿（Bastnaesite）：化学成分主要是(Ce，La)[CO3]F。氟碳铈矿易溶于稀HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4。晶体结构主要是六方晶系，呈六方柱状或板状、或细粒状集合体。 物理性质：比重4.72～5.12，黄色、红褐色、浅绿或褐色。玻璃光泽、油脂光泽，条痕呈白色、黄色，透明至半透明。硬度4～4.5，性脆，有时具放射性、具弱磁性。在透射光下无色或淡黄色，在阴极射线下不发光。 主要产于稀有金属碳酸岩中；花岗岩及花岗伟晶岩中；与花岗正长岩有关的石英脉中；石英─铁锰碳酸盐岩脉中；砂矿中。氟碳铈矿是提取铈族稀土元素的重要矿物原料。目前，已知最大的氟碳铈矿位于中国内蒙古的白云鄂博矿 ? 稀土矿藏种类——磷钇矿 磷钇矿（Xenotime）：其化学成分为Y[PO4]。成分中含有61.4％Y2O3， 38.6％P2