安息香的辅酶合成与安息香的转化论文正稿.docVIP

安息香的缩合与安息香的转化实验报告 姓名：孙霄 专业：高分子材料与工程 年级：2015级 同组者：孙赵军 周四10-12节 一. 文献综述 1.1 安息香的缩合 反应式： A.决定速率的步骤是碳负离子对羰基的加成，接着是快速质子转移，最后是快速丧失CN- B. 反应的催化剂可以是NaCN或VB1。CN-是良好的亲核体和离去基团，但它的缺点是有剧毒，不适合在实验室使用。优先考虑VB1作为反应催化剂。 C. VB1作为催化剂的原理：噻唑环C2上的质子受氨和硫原子影响，酸性明显，遇碱质子易被除去，形成的负碳作为反应中心形成二苯羟乙酮。维生素B1又称硫胺素或噻胺，属一种辅酶，结构式： 硫胺素催化安息香缩合反应的机理可表示为： 1.2 安息香的转化 反应式：1. 2. A. 两步法的原理是先由安息香制备二苯乙二酮，再由二苯乙二酮制备二苯乙醇酸。一步法的原理则是由二苯羟乙酮直接制备二苯乙醇酸。 B. 两步法的优点是反应现象明显，便于观察，实验成功率高，缺点是反应时间长，过程繁杂；一步法的优点是反应时间较短，操作简单，缺点则是反应现象不明显，有可能因为操作失误得不到产物，功亏一篑。 C. 最终确定使用一步法制备 二. 实验部分 2.1 安息香的缩合实验步骤 A. 50mL圆底烧瓶中加入1.8g VB1，5mL蒸馏水，15mL 95% 乙醇，摇匀后放入冰盐浴冷却，将经冷却的5mL 10% NaOH溶液逐滴加入反应瓶，调pH至9-10. B. 加入10mL 新蒸苯甲醛，充分摇匀，装上回流冷凝管，加几粒沸石，水浴加热1.5h，温度在60-75℃。 C. 反应物冷却至室温，析出浅黄色晶体，结晶完全，抽滤，冷水洗涤，再用95%乙醇重结晶，得到白色针状结晶。 注意事项： a.如果不将VB1冷却，VB1的噻唑环在碱性条件下容易开环失效。 b.苯甲醛放置久会发生聚合和氧化，杂质多，所以必须要用新蒸的。 2.2 安息香的转化实验步骤 A. 在蒸发皿中放置2.8g NaOH和0.6g 溴酸钠溶于6mL水的溶液，将蒸发皿置于85-90℃水浴加热，然后在搅拌下分批加入2.15g安息香，不断搅拌，中间不断补充少量水，反应1-1.5h。 B. 用25mL水稀释反应混合物，冷却抽滤，滤液搅拌下加入40%硫酸至不放出溴。抽滤，得到产物。 注意事项： a.反应混合物不要超过90℃，否则会导致二苯乙醇酸分解脱羧，增加副产物二苯甲醇的生成。 b.酸化前可取出2.5-3mL滤液于试管中，剩余物用硫酸酸化至释放出微量的溴，然后从试管中加入少量事先取出的滤液除去。 三. 分析与讨论 3.1 现象记录 3.1.1 安息香的缩合 A.加入NaOH溶液后，溶液呈黄色，用pH试纸测pH为10。 B.在水浴加热时，溶液并没有呈橘黄或橘红色，而是呈浅黄色，颜色不明显。 C.冷却时产物没有结晶析出，而是呈油状物析出，于是重新加热30分钟，再次结晶，仍然没有产物结晶，实验失败。 3.1.2 安息香的转化 A.加入安息香后，产物呈现灰紫色，不断补充少量水，产物为糊状物。 B.冷却抽滤，滤液呈黄色，微微发红；加入硫酸时，由黄色沉淀生成，至最后一滴硫酸时，滤液变为淡黄色，近似无色；抽滤后得到了白色固体，称量其质量为0.88 g。 3.2 产率计算 3.2.1 安息香的缩合 实验失败，没有得到产物 3.2.2 安息香的转化 A. 实验试剂理化常数 名称 分子量 性状 熔点 沸点 安息香 212.24 白色固体 133 344 二苯乙醇酸 228.24 白色固体 149 180 B. 产率计算 开始时加入2.22 g 安息香，0.6 g 溴酸钠，2.8 g 氢氧化钠，最终得到产物湿重0.88 g。 n（安息香）= n（NaBrO3）= n（NaOH）= n（二苯乙醇酸）= 故产率为： W= 3.3 误差分析 3.3.1 安息香的缩合 A. 为什么最终没有得到产物？ 通过分析，想到了以下几个可能的因素： a.在加NaOH调节pH时，虽然用pH测得pH值为10，但此时溶液可能没有混匀，只是局部pH达到了10。所以水浴加热时反应物并没有呈橘黄色而是呈浅黄色，而在碱性不足情况下，VB1很难充分发挥作用，导致反应进行不充分。 b.在进行水浴加热时，发现了可能是NaOH加入量过少，于是又添加了少量NaOH，但是反应物并不均匀，又无法摇匀，可能没有起到补充碱的作用。 正确的操作应该是，调节pH时，溶液要充分摇匀，并且三分钟内不褪色，保证其pH在9-10之间。 B. pH对产率的影响 pH值 溶液现象 产率/ % 8 上层浅黄绿色，下层黄色 9.60 9 不分层，橘黄色 17.29 10 上层