第二章晶体缺陷.ppt

第六章 晶体缺陷 晶体缺陷 ：晶体中原子偏离平衡位置而出现的不完整性区域。 按几何特征可分为三类： 点缺陷：不完整区域在三个空间方向上的尺寸均很小（原子尺度），如空位、间隙原子； 线缺陷：不完整区域在二个空间方向上的尺寸很小，在另一个方向上的尺寸很大，如位错； 面缺陷：不完整区域在一个空间方向上的尺寸很小，在另二个方向上的尺寸很大，如晶界、相界； 虽然晶体中存在缺陷，但从总体上看，还是较完整的。 偏离平衡位置的原子，排列并不是杂乱无章的，仍按一定的规律产生、发展、运动和交互作用。 晶体缺陷对晶体的许多性能有很大的影响，特别是对塑性、强度、扩散等有着决定作用。 第一节 点缺陷 一、点缺陷的形成、分类 形成原因：原子热振动的能量起伏，使少数原子的振动能量在某瞬间很大，大到可以克服周围原子对它的束缚，该原子就可离开其平衡位置，形成点缺陷。 分类： 空位：晶体内部的原子离开其平衡位置后,留下的原子尺度的空洞。 间隙原子：进入晶体点阵间隙的原子。 自间隙原子：由同类原子形成的间隙原子。 异类间隙原子：由外来杂质原子形成的间隙原子。 置换原子：占据原来基体原子平衡位置的异类原子。 置换原子与基体原子半径总有差异，也是一类点缺陷。 肖脱基缺陷：离位原子迁移到晶体的外表面或内界面，而形成的空位。 弗兰克缺陷：离位原子跳入晶体点阵间隙中，形成一个空位的同时，还形成了一个间隙原子。 点缺陷存在的结果：使周围原子间的作用力失去平衡，原子将重新调整位置，点阵产生局部的弹性畸变，形成应力场。 如：空位周围的原子向空位处偏移，间隙原子周围的原子则向外偏移。 空位引起的畸变较间隙原子小。 二、点缺陷的形成能 点阵畸变，意味着原子离开了平衡位置，故晶体内能必然升高。通常把这部分增加的能量称为点缺陷形成能。即： 点缺陷形成能：形成点缺陷所引起的晶体能量的增量。 它包括畸变能和电子能（缺陷对晶体中电子状态有影响）。 空位形成能中，电子能为主，畸变能只占很小比例。 间隙原子形成能中，弹性畸变能为主。 实测的一些金属的空位形成能△Ev。 金属 Au Ag Cu Pt Al W Pb △Ev(ev) 0.94 1.06 1.06 1.50 0.75 3.50 0.50 三、点缺陷的平衡浓度 点缺陷是热力学稳定的缺陷，可以在热力学平衡的晶体中存在。 在一定温度下，晶体中总有一定平衡浓度的空位和间隙原子存在。 在T温度下，空位和间隙原子的平衡浓度分别为： （2-1） （2-2） ne、ne′— 平衡空位和平衡间隙原子的数目； N — 阵点总数； k — 玻尔兹曼常数。 △EV、△EV′— 空位形成能和间隙原子形成能；△Sv、 △Sv′— 相应的振动熵变化。 A、A′— 由振动熵决定的系数，其值约在1~10之间，方便计算时可取A=1； 空位和间隙原子的平衡浓度随温度升高呈指数关系急剧增加。 例： Cu在22℃时，C=2×109个/m3， 1000℃时， C=5×1024个/m3，相差15个数量级。 1 eV=1.602 ×10-19J (2d)2=a2+a2 2a2=4d2 a=√2d 晶胞体积a3，晶胞内的原子数4 体积L3中的空位数=1/8×8=1，单位体积内的空位数为 1/L3=nv， L3=1/nv 四、过饱和空位 过饱和空位：晶体中数量超过了其平衡浓度的空位。 过饱和空位将对晶体的性能产生影响。 产生过饱和空位的方法： 高温淬火 冷加工 辐照 五、点缺陷的运动 空位在晶体中的分布是一个动态平衡，其不断地与周围原子交换位置。 例如：空位周围的原子，由于热振动的能量起伏，而获得足够的能量跳入空位，并占据这个平衡位置，在这个原子原来的位置上，就形成一个空位。 这一过程可看成是空位向邻近阵点位置的迁移。 空位迁移能：空位迁移必须获得的能量△Em。 可通过实验方法测定。例如： 金属 Au Ag Cu Al Pt W △Em(ev)0.87 0.81 0.94 0.62 0.75 1.87 空位的迁移频率：j=νZexp(Sm/k)exp(-Em/kT) ν－原子振动频率，Z－空位周围原子配位数， Sm－空位 迁移熵，△Em－空位迁移能。 同理，由于热振动，晶体中的间隙原子也可以由一个间隙位置迁移到另一个间隙位置。 六、点缺陷对晶体性能的影响 1、点缺陷引起电阻的增加。 点缺陷区对传导电子产生强烈的散射，使电阻增大。 如铜中每增加1% (原子)的空位，电阻率增加约为