而统计力学是应用量子力学的结果从构成体系的粒子原子分子电子等.ppt

３、配分函数的计算 　　分子各独立运动形式的配分函数计算非常复杂，本节重点介绍计算结果，推导过程可以参考教材。 　　（１）平动配分函数计算 　分子平动运动形　　式的能级简并度不确定，故以量子态计算配分函数。 （nx，ny，nz = 1, 2, ···） 　　结果是 　 （２）转动配分函数计算 Let 表示粒子转动特征温度，单位为 K，其值可由光谱数据得出。转动配分函数计算结果为 上式对异核双原子分子，如 HCl、NO 等适用，但对同核双原子分子，如N2、Cl2 等，上式要变成 其中，σ为对称数。 　 （3）振动配分函数计算 （ = 0，1，2，···） Let 表示粒子振动特征温度，单位为 K，振动配分函数计算结果为 B-6 系统热力学能与配分函数的关系 有了系统的分子配分函数，就可以计算独立粒子系统的各种热力学性质。 根据Boltzmann分布理论， 对于粒子数为 N 、体积为 V 独立粒子系统，其热力学能为 根据配分函数的定义， Since Let 　　应用同样的方法，可以得到选择基态能量为零点的热力学和计算公式 　　因为 　　上式中，　　是系统全部粒子均处于基态时的能量，可以认为是系统处于０ K 时的热力学能 U0，因此 同样， B-7 摩尔定容热容与配分函数的关系 摩尔定容热容的定