偶联反应可用来合成高级炔烃.ppt

UIUC Table of Contents 第五章 炔烃和二烯烃 (Alkynes and Dialkenes) 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 二、炔烃的命名 三、炔烃的化学性质 四、炔烃的制备 第二节 二烯烃 一、二烯烃的分类和命名 二、二烯烃的结构 三、共轭二烯烃的反应 共轭效应 速度控制与平衡控制 1,4-加成 Diels-Alder Reaction 第五章 炔烃和二烯烃 官能团?(碳碳叁键） ；通式：CnH2n-2 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 乙炔的键参数 C: SP杂化 碳碳叁键的形成 二、炔烃的命名 Nomenclature of Alkynes: 1. Naming of alkynes is very similar to the naming of alkenes, using the root name of the longest carbon chain. The ending, however, is changed from -ene to -yne, and a number is given to show the location of the triple bond for molecules of more than three base carbons.  2. 同时含有叁键和双键的分子称为烯炔。选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，使双键位次尽可能最小。或使位次之和最小。 三、炔烃的化学性质 亲电加成 与卤化氢加成：在光照或FeCl3或HgCl2催化下进行。 易与卤素加成,烯烃比炔烃更易加成。 3. 氧化 1). 用KMnO4氧化 4. 炔化物的生成 炔氢的酸性介于醇与氨之间。 1). 活泼金属炔化物 用NaNH2与末端炔烃，可以在液氨 （－33?C）下反应。 2). 过渡金属炔化物的生成 5. 亲核加成 6. 炔烃的还原 1）催化氢化 四、 炔烃的制备 1）由二卤代烷脱HX 2）由炔化物与卤代烃偶联 第二节 二烯烃 一、分类及命名 1. 分类 1) 累积二烯烃（两双键公用1个双键碳原子） 2）共轭二烯烃 （两双键被1个单键隔开） 3) 孤立二烯烃 两双键被两个或两个以上的单键隔开 2. 命名 1）选取含两双键的最长碳链作主链，从 离双键最近的一端开始编号。 2）用Z，E标定。 二、二烯烃的结构 丙二烯的结构 ：两?键相互垂直 C－1、C－3：sp2； C－2：sp 2. 1,3-丁二烯 3. 共轭效应 1. 共轭效应：共轭体系中电子的离域作用，往 往引起内能降低，键长平均化。 2. 类型 ?-?共轭：例 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=O p- ? 共轭：例 CH2=CHCl CH2=CHCH2+ CH2=CHCH2- CH2=CHCH2. 4. 强度 P-? +C : ?-p, ?-? 超共轭：+C －CH3-CH2RCHR2CR3 静态共轭效应： 动态共轭效应： 4. 共轭二烯烃的反应 1）1,4-加成 2) 速度（动力学）控制 平衡（热力学）控制 举例1 举例2 理解 从碳正离子的稳定性理解 Question 3) Diels-Alder Reaction 3) Diels-Alder Reaction 特点：a. 产物含六元环结构单元； b. 立体专一性反应。 Bonding Molecular Orbitals of 1,3-Butadiene Y1 Y2 Antibonding Molecular Orbitals of 1,3-Butadiene Y3 Y4 ?-?共轭：例 CH3-CH=CH2 ?-p共轭：例 （CH3)3C+ （CH3)3C- （CH3)3C. 3. 传递 整个共轭体系 共轭体系内，正负电荷中心交替出现。 低温、非极性溶剂有利于1,2-加成；1,4-加成。 碳正离子（2）比（1）稳定。 稳定性：(2)(1)