给排水工程师：二氧化氯消毒后的饮用水中余氯快速检测方法..docVIP

给排水工程师：二氧化氯消毒后的饮用水中余氯快速检测方法 ???? ? 　　摘要：为了满足用稳定性二氧化氯消毒饮用水的小型水厂快速检测余氯的需要，作者对邻联甲苯胺与ClO2和Cl2显色反应的原理进行了分析，结果表明，在相同条件下，余氯量相同的Cl2与邻联甲苯胺显色反应产生的颜色深度是ClO2的5倍。根据这一结果，用pH 6．5的Na2HPO4－KH2PO2缓冲溶液将传统测定余氯的比色法中的K2CrO4－K2Cr2O7模仿标准色阶稀释5倍，同时增大显色液层厚度，以提高检测灵敏度，使之能直接用于稳定性二氧化氯消毒处理后的饮用水中余氯的检测。经碘量法验证，该方法简便、快速、灵敏、准确。 　　关键词：二氧化氯比色分析饮用水 　　稳定性二氧化氯是一种高效、安全、快速、广谱的新型氧化消毒剂。由于其无致癌、致畸和致突变性，被联合国卫生组织（WHO）列为Al级安全消毒剂。由于二氧化氯化学性质的特殊性，在饮用水消毒现场ClO2余氯的快速控制性检测一直是ClO2应用于饮用水消毒中的一大障碍。 　　二氧化氯的分析测试方法有碘量法、电流滴定法、DPD硫酸亚铁铵滴定法、流动注射分析FIA及其联用技术、吸收光谱法、示差光度法、生物化学法、电化学法和离子色谱法等。其中连续碘量法（五步碘量法）已成功地用于水中常量ClO2、Cl2、ClO2－和ClO3－的同时定量测定。这些方法比较适合基础设施较好的大、中型水厂准确分析二氧化氯消毒后的饮用水中ClO2、Cl2、ClO2－和ClO3－的含量，但对饮用水消毒现场ClO2余氯的快速控制性检测来说不甚方便。对于基础设施比较差的小型水厂来说，快速、准确、简易的分析测试方法更适合。 　　邻联甲苯胺目视比色法具有快速、简便、准确的特点，是我国《生活饮用水标准检验法》GB 5750—1985中推荐的测定水中余氯含量的标准分析检测方法。但由于二氧化氯和盐酸邻联甲苯胺显色反应的特殊性，原方法无论从灵敏度，还是检出限都已不能满足二氧化氯消毒的饮用水中余氯的分析测定。 　　笔者对二氧化氯与邻联甲苯胺显色反应的原理进行了研究。对邻联甲苯胺目视比色测定饮用水中余氯的方法进行了改进，使之能直接用于稳定性二氧化氯消毒处理的饮用水中余氯的分析测定。 　　本方法的理论基础：在一定的条件下，邻联甲苯胺和二氧化氯、氯气、次氯酸等氧化剂发生氧化还原反应，生成黄色多醌。当此类氧化剂在一定含量范围内时，产生的黄色多醌的颜色深度和氧化剂的含量成正比。 　　对于ClO2半反应： 　　ClO2＋4H＋＋5e＝Cl－＋2H2O 　　5×35．453/67．453×100%＝100% 　　对于Cl2半反应： 　　Cl2（aq）＋2e＝2Cl－2×35．453/70．906×100%＝100% 　　由此可以看出，二氧化氯有效氯是氯的2．63倍。ClO2通过一个典型的单电子转移过程而生成ClO2－。 　　ClO2＋e＝ClO2 　　在通常的水处理条件下，ClO2只经历单电子转移被还原成ClO2－，只有在pH≤2时，ClO2才有可能被还原成Cl－。 　　在中性pH（7．0～8．5）条件下，ClO2被还原为ClO2－。 　　ClO2＋e＝ClO2 　　在pH≤2条件下，ClO2和ClO2－可被还原成Cl－。 　　ClO2＋5e＋4H＋＝Cl－＋2H2O 　　ClO2－＋4e＋4H＋＝Cl－＋2H2O 　　基于上述理论基础，当使用邻联甲苯胺目视比色方法检测二氧化氯消毒处理的饮用水中余氯时，相同摩尔数的ClO2和Cl2与邻联甲苯胺反应，ClO2与邻联甲苯胺显色反应产生的颜色只有Cl2与邻联甲苯胺显色反应产生的颜色的一半，同时，ClO2的有效氯是Cl2的2．63倍，当表示人们长期以来习惯的“余氯”含量时，若ClO2和Cl2与邻联甲苯胺显色反应产生的颜色深度相等，则二氧化氯处理后的水中余氯含量应为氯处理后的水中余氯含量的5倍。 　　2×67．453/70．906×2．63＝5．00 　　因此，当用稳定性二氧化氯消毒处理饮用水时，若使用邻联甲苯胺检测水中余氯。则用于检测使用氯气消毒处理的饮用水中余氯的模仿标准色阶应用缓冲溶液稀释5倍。由于二氧化氯与邻联甲苯胺的显色灵敏度只有氯与邻联甲苯胺的五分之一（以余氯来衡量），因此，为了提高检测灵敏度，应增大显色液层的厚度，对余氯含量低的水样。建议使用100 mL的比色管测定水中余氯。 　　1　　实验部分 　　1．1　主要器具及试剂 　　1．1．1　主要器具 　　比色管：100、50、25 mL。 　　1．1．2　试剂的配制 　　（1）盐酸邻联甲苯胺溶液：称取1．35 g盐酸邻联甲苯胺（上海试剂三厂生产）溶于500 mL水中，搅拌加入500 mL（3＋7）盐酸。将此溶液存入褐色瓶中，使用时间不得超过六个月。 　　（2）缓冲溶液：称取22．86 g预