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高分子化学导论考试模拟试题
写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式,指出反应所属类型(自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可,对于需要多步反应的,可分步注明反应类型),并简要描述该高聚物最突出的性能特点。
1.丁腈橡胶;
解:单体为:和
自由基聚合反应
耐油性极好,耐磨性较高,耐热性较好,粘接力强。
2. 氯磺化聚乙烯;
解:反应式:
优异的耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等,姣好的物理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。
3. 聚环氧乙烷;
解:阴离子开环聚合(醇钠催化)或者阳离子开环聚合(Lewis酸或者超强酸催化)
良好的水溶性和生物相容性。
4.SBS三嵌段共聚物;
解:阴离子聚合
双阴离子引发:
具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前消费量最大的热塑性弹性体。
5. 环氧树脂(双酚A型);
解:缩聚反应,单体
和
反应式:
固化方便,粘附力强,收缩性低,力学性能优良,具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性,出的尺寸稳定性和耐久性,耐霉菌,是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。
6. 维尼纶;
解:单体
反应式:
维尼纶是合成纤维中吸湿性最大的品种,柔软及保暖性好。
7. 顺丁烯二酸酐和苯乙烯的共聚物;
解:自由基共聚合反应
主要性能特点:酸酐部分可在碱性条件下开环的严格的交替共聚物。
填空题和选择题:(20%)
1. 二十世纪初,贝克兰(Baekeland)研制开发的聚合物品种是酚醛树脂,
目前使用广泛的气密性最好的合成橡胶是丁基橡胶,
高密度聚乙烯的首创人是齐格勒。
2.早期的聚丙烯生产中,“脱灰”是为了除去 其中残留的引发剂(或催化剂) ,“脱蜡”是为了除去 其中的非定向聚丙烯(或无规立构的聚丙烯) .
3.以下单体适于自由基聚合机理的有 a,c,d,f,h,g ,适于阴离子聚合机理的有 c,f,h,g ,适于阳离子聚合机理的有 b,c,e,f 。
a. CH2=CHCl; b. CH2=CHOR; c. CH2=CHPh; d. CF2=CF2;
e. CH2=C(CH3)2; f. CH2=CH-CH=CH2; g. CH2=C(CN)COOCH3;
h. CH2=C(CH3)COOCH3
5. 近年来,乳液聚合研究中涌现了多种新技术和新方法,如________________ 和________________________________。(写出两种即可)
如:种子乳液聚合、核壳乳液聚合、无皂乳液聚合、微乳液聚合、反相乳液聚合、分散聚合
6. 阳离子聚合中的异构化反应更容易在( c )条件下进行。
a. 高温; b. 0℃; c. 低温.
7. 离子型聚合中链的终止方式一般是:( a )
a. 单基终止; b. 双基终止; c. 歧化终止。
8.下列高分子材料中最适合用于制作一次性茶杯的是:( a )
a. 聚丙烯; b. PET; c. 聚氯乙烯。
三、简答题
1. 以苯乙烯为单体,分别采用 (1) 过氧化苯甲酰 和 (2)TiCl3与烷基铝 做引发剂制备聚苯乙烯,试问上述哪种方法制备的聚苯乙烯的弹性模量、抗张强度、耐热性较高?为什么?
答:后者高。因为前者自由基聚合得无规立构聚合物,后者配位聚合得有规立构聚合物。有规立构的容易结晶。
2. 用简单语言或运算说明当r11,r2 = 0时共聚物组成中M1M2是否可能?
答:r1,r2为两种链增长反应的速率常数之比,表征出单体的相对活性,其中r1=k11/k12,r2=k22/k21,已知r11,r2=0,即k11k12,k22=0,这说明单体M2不能自聚,只能共聚,且M2与~Mi·的结合速率大于M1与~Mi·的结合速率。因此,不管M2的浓度多大,共聚物组成中M2总是小于M1,可见共聚物中M1M2不可能。
或者:
即: ,所以,不可能。
3. 利用热降解回收有机玻璃边角料时,若该边角料中混有PVC杂质,则使MMA的产率降低,质量变差,试用化学反应式说明其原因。; 答:有机玻璃热解聚时:
,
当其中混有PVC时,
这样HCl和加成生成,即:
降低了甲基丙烯酸甲酯的产率,且混有杂质,质量变差。
4、氯乙烯的聚合能通过阴离子聚合实现吗?阳离子聚合呢?自由基聚合呢?为什么?合成聚氯乙烯时,一般控制转化率低于80%,为什么?
答:不能阴离子聚合,不能阳离子聚合,只能自由基聚合。
因为卤原子的诱导效应是吸电子的,而
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