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第三章 红外吸收光谱法 第一节 基本原理 第二节 红外光谱仪 第三节 实验技术 第四节 红外光谱法的应用 第一节 基本原理 一、概述 二、基本原理 三、红外吸收光谱的分区 一、概述 1、红外光区的划分 2、红外吸收光谱表示法 二、基本原理 1、分子振动 甲基的振动形式 2、振动能级的跃迁 3、产生红外吸收的条件 三、红外吸收光谱的分区 中红外光区可分成2个区域：特征谱带区4000?1300cm－1和指纹区1300?400cm－1。 通常中红外光区又分为4个吸收区域或8个吸收段。 基团吸收带数据 四、峰位、峰数与峰强 第二节 红外光谱仪 一、色散型红外光谱仪 二、傅立叶变换红外光谱仪 一、色散型红外光谱仪 它主要由光源、吸收池、单色器、检测器、放大器和记录机械装置5个部分组成。 色散型红外光谱仪主要部件 二、傅立叶变换红外光谱仪 它主要由光源、迈克尔逊干涉仪、样品室、检测器、记录系统5个部分组成。 内部结构 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 傅立叶变换红外光谱仪的特点 第三节 实验技术 一、制备试样的要求 二、固体试样的制备 三、液体试样的制备 四、气体试样的制备 一、制备试样的要求 1、试样应该是单一组分的纯物质，纯度应大于98%或符合商业标准。 2、试样中不应含有游离水。 3、试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中大多数吸收峰的透射比处于10~80%范围内。 制样方法 二、固体试样的制备 1、压片法 方法：把1~2mg固体试样放在玛瑙研钵中研细，加入100~200mg磨细干燥的碱金属卤化物（KBr）粉末，混合均后，加入压模内，在压片机上抽真空压片，进行测谱。 2、石蜡糊法 方法：将干燥处理后的试样研细，与糊剂（液体石蜡油）混合，调成糊状，加在两KBr盐片中间进行测定。 注意：液体石蜡自身的吸收带简单，但此法不能用来研究饱和烷烃的吸收情况。氯丁二烯代替石蜡油。 3、薄膜法 适用：一些高聚物样品。一般难于研成细末，可制成薄膜直接进行红外光谱测定。 方法：①直接加热熔融样品然后涂制或压制成膜；②先把样品溶解在低沸点的易挥发溶剂中，涂在盐片上，待溶剂挥发后成膜来测定。 4、熔融成膜法 适用：熔点较低的固体样品。 5、漫反射法 适用：某些在空气中不稳定，高温下能升华的样品。 专用漫反射装置 1、液膜法 适用：高沸点及不易清洗的试样。 方法：在可拆池两侧之间，滴上1~ 2滴液体试样，使之形成一层薄薄的液膜。 2、液体池法 适用：沸点较低，挥发性较大的试样。 方法：试样注入封闭液体池中。 3、溶液法 适用：一些吸收很强的试样，当用调整厚度的方法仍然得不到满意的图谱时，可用适当的溶剂配成稀溶液来测定。一些固体样品也可以溶液的形式来进行测定。 常用的红外光谱溶剂：CS2，CCl4。 常用的红外光谱溶剂应在所测光谱区内本身没有强烈吸收，不侵蚀盐窗，对试样没有强烈的溶剂化效应等。 方法：气态试样可在气体吸收池内进行测定，它的两端粘有红外透光的的NaCI或KBr窗片。先将气体池抽真空，再将试样注入。 第四节 红外光谱法的应用 一、定性分析 二、定量分析 包括官能团定性和结构分析。 一般步骤： 1、试样的分离和精制 2、收集未知试样的有关资料和数据 3、确定未知物的不饱和度 U =1+n4+1/2(n3-n1) 式中n1, n3, 和n4分别为分子式中 一价，三价和四价原子的数目。 4、谱图解析 谱图解析 特征区 （1）化合物具有哪些官能团，第一强峰有可能估计出化合物类别； （2）确定化合物是芳香族还是脂肪族，饱和烃还是不饱和烃，主要有C－H伸缩振动类型来判断。C－H伸缩振动多发生在3 100~ 2 800cm-1之间，以3 000 cm-1为界，高于3 000 cm-1为不饱和烃，低于3 000 cm-1为饱和烃。芳香族化合物的苯环骨架振动吸收在1 620~ 1 470cm-1之间，若在1600±20、1500±25 cm-1有吸收，确定化合物是芳香族。 指纹区 （1）作为化合物含有什么基团的旁证，指纹区许多吸收峰都是特征区吸收峰的相关峰。 （2）确定化合物的细微结构 总的图谱解析可归纳为： 先特征，后指纹；先最强峰，后次强峰；先粗查，后细找；先否定，后肯定；一抓一组相关峰。 光谱解析先从特征区第一强峰入手，确认可能的归属，然后找出与第一强峰相关的峰。第一强峰确认后，再依次解析特征区第二强峰、第三强峰，方法同上。对于简单的光谱，一般解析一、两组相关峰即可确定未知物的分子结构。对于复杂化合物的光谱由于官能团的相互影响，解析困难，可粗略解析后，查对标准光谱或进行综合光谱解析。 举例 例1：推测C4H6O2结构。 解：由分子式计算不饱和度U = 4－6/2＋1= 2 特征区：3 07