三岔共扼体系中的结构效应.pdf

第么卷 第 期 高等学 枝化 学学报 么 年 三岔共扼体系 中的结构效应 一 分子轨道能量与键级 陈镇东 蒋 明谦 郑州大学化 学系 国 学 化学研 究所 中 科 院 摘 要 、 、 本 文 计算 了双 向型 合 流 型 分 流 型三 玄共 机 多烯 链物 的 分 子轨道 能 级 , 能级 差量 它们 的 同 系递 变与相 应 线 型共 机体 系一 样 , 也遵 守 同 系线性规律 但 它们 的 同系直 线在 截距和 针率上 都表现 有一 定 的差异 , 这 些 差异 定量地表 明 了三 岔共 扼体 系 中一 根 分 玄只 起代 基 的作 用 这样 , 由分子基 态 中轨道 能级 的 。 同系直 线 的差异 , 即可 找 出作 为代 塞 的分 岔基 团的代基 当量 一 一 中心碳 原子 周 围的 , 与 。 、 健 级 的 同系直 线和 用 能 级 因 子 考查 三 舍 共 系的分 子 能 和 , 结 明三 系的侧 为 机体 轨道 级 健 级 所得 果也说 玄共抚体 链 代 基 三 岔共扼体系是指有三个共扼链 或共扼 基 团通过一个共 同的 中心原子 或基 团联 结起 来而形成 的具有三个端 基或分 岔 的共扼 分子 其 中三 忿交 结 的 中心原子或基 团 , 称做三 岔 点 具有一个三 岔 点的分子是最简单 的一元三 岔体系 具有两个或 多个三 岔 点 的化合 物 , 是二元 或 多元三 岔体 系 本文 只研 究一元三 岔共扼体系 中共扼 效应 的结合规律 〔〕 , 的 元 三 岔 系 , 两 岔 基 团 的 效 认为 在 简单 一 共扼体 中 个分 共 辘 、 互 献 〔一 〕 了 岔 亚 基 态 岔 应 与 是 相 竟争 的 文 报 导 这 类三 共扼体系