高分子化学---聚合方法.pptVIP

有机玻璃透光率高达90%以上，比普通无机玻璃还好，相对密度为1.18，仅为普通玻璃的二分之一，机械强度和韧性是普通玻璃的10倍以上，耐冲击、不易破碎。主要缺点是表面硬度低，耐磨性较差，而且在80-90℃左右就开始软化变形。主要用作航空透明材料，如飞机风挡和座舱罩等，还广泛用于建筑的天窗、仪表防护罩、车窗玻璃、光学镜片及文具生活用品等。 (5)聚丙烯腈 工业上生产聚丙烯腈（PAN）主要采用溶液聚合： 丙烯腈溶于水，在水中以水溶性自由基引发剂引发聚合，但聚合物不溶于水，故是一个沉淀聚合。若用二甲基甲酰胺或硫氰酸钠水溶液作溶剂，在AIBN引发下，则是一个均相溶液聚合体系，产物直接用于溶液纺丝制造聚丙烯腈纤维。 工业上为改进聚丙烯腈纤维的物性，往往加入少量其它单体与之共聚，如加-7%的丙烯酸甲酯改善纤维的松软性，加入-1.5%的衣康酸钠CH2=C(COONa)CH2COONa 增强其染色性。 聚丙烯腈主要用于制造纤维，俗称腈纶，其外观和手感很像羊毛，故又称“合成羊毛”。 腈纶突出的优点是耐光、耐候性好，仅次于含氟纤维而优于天然及其它合成纤维。 (6)聚乙酸乙烯酯 聚乙酸乙烯酯（Polyvinyl acetate，PVAC）根据其用途，采 用溶液聚合或乳液聚合法获得： PVAC 溶液聚合主要用于生产聚乙烯醇，采用甲醇作溶剂、AIBN为引发剂，在-60℃下进行聚合，得到的聚乙酸乙烯酯溶液可进一步醇解制备聚乙烯醇。 乳液聚合则用于生产涂料或粘合剂，作为涂料可用于纸张、织物及地板等的涂装；作为粘合剂（俗称白乳胶），可应用于木材、纸张或织物等多孔性材料的粘合。 (7)含氟聚合物 含氟聚合物是指由含氟烯烃单体聚合而得的产物，其中以聚四氟乙烯（PTFE）产量最大，用途最广。 聚四氟乙烯一般采用悬浮聚合法合成： 产物或是粉状树脂或是水分散液，前者熔体粘度很高，难以用热塑性塑料通常的加工方法成型，需采用类似“粉末冶金”的烧结成型工艺；后者可用糊状成型工艺。 聚四氟乙烯由于具有宽广的耐高低温性（-200-250℃），卓越的化学稳定性、电绝缘性、自润滑性、耐老化性和适中的机械强度，使其在化学设备、电线电缆、军事工业和家用器具（无粘性涂层）等行业中获得广泛的应用。 2.6 逐步聚合反应的实施方法 熔融聚合 聚合体系中只加单体和少量的催化剂，不加任何溶剂，聚合过程中原料单体和生成的聚合物始终处于熔融状态。 熔融聚合操作较简单，把单体混合物、催化剂和稳定剂等投入反应器内，然后加热使物料在熔融状态下进行反应。 特点： ▲ 反应温度高（200 ~ 300℃）； ▲ 反应时间长； ▲ 需在惰性气氛下进行； ▲ 反应后期需高真空。 (1) 熔融聚合 优点：产品后处理容易，设备简单，可连续生产。 缺点：要求严格控制功能基等摩尔比，对原料纯度要求高； 需高真空，对设备要求高；副反应易。 熔融聚合工艺一般分为以下三个阶段： 初期阶段： 反应：以单体之间、单体与低聚物之间的反应为主。 条件：可在较低温度、较低真空度下进行。 任务：防止单体挥发、分解等，保证功能基等摩尔比。 中期阶段： 反应：低聚物之间的反应为主。 条件：高温、高真空。 任务：除去小分子，提高反应程度，提高聚合产物 分子量。 终止阶段： 反应：反应已达预期指标。 任务：及时终止反应，避免副反应，节能省时。 溶液聚合是指将单体等反应物溶在溶剂中进行聚合反应的一种实施方法。所用溶剂可以是单一的，也可以是几种溶剂的混合物。 溶液聚合广泛用于涂料、胶粘剂等的制备，特别适于合成难熔融的耐热聚合物。 溶剂的选择： ▲ 对单体和聚合物的溶解性好； ▲ 溶剂沸点应高于设定的聚合反应温度； ▲ 有利于移除小分子副产物：高沸点溶剂；溶剂与小分子形成共沸物。 (2) 溶液聚合 优点： ▲ 反应温度低，副反应少； ▲ 传热性好，反应可平稳进行； ▲ 无需高真空，反应设备较简单； ▲ 可合成热稳定性低的产品。 缺点： ▲ 反应影响因素增多，工艺复杂； ▲ 若需除去溶剂时，后处理复杂：溶剂回收，聚合物的析出，残留溶剂对产品性能的影响等。 界面缩聚是将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中，再将 这两种溶液倒在一起，在两液相的界面 上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂， 在界面析出。 己二酰氯与己二胺之界面缩聚 （3） 界面缩聚 界