第一章 热力学第一定律及其应用.pptVIP

物理化学—第一章 第一章 热力学第一定律与热化学 第一节、热力学研究的对象、内容和方法 一、研究对象 二、热力学研究的内容 热力学第零定律 热力学第一定律 热力学第二定律 热力学第三定律 作用：阐明了规定熵的数值。是联系热化学 与化学平衡的纽带。 三、研究方法 第二节、热力学基本概念 一.体系与环境 体系分类 体系分类 体系分类 二、体系的性质（Properties of a system） 体系的广度性质被体系的总质量或总摩尔数除（或把体系的两个容量性质相除），则成为体系的强度性质。 三、状态与状态函数 （state and state function） 1．状态（state）: 热力学平衡态 请思考: 处于平衡态的孤立体系，其状态及表征状态的性质是否会随着时间的推移而发生变化呢？ 2．状态与体系性质的关系 于是,我们得到这样的结论: （3）若：状态1=状态2：T1=T2，P1=P2，V1=V2…… 两种状态所具有的性质也分别相等，相当于 体系经过一系列变化回到了原来的状态， △T=0,△P=0。性质变量为0。 3．状态函数的定义及性质 Ⅰ、状态函数（state function） 体系的性质均为状态函数。 Ⅱ、状态函数的特征 （6）状态函数增量的环路积分为零。 四、过程与途径： 过程（process）:体系状态的变化称为过程。 第三节、热量和功 一、热量和功的定义 2、功（work）：在变化过程中，质点以有序运动的 方式而传递的能量称为功。 1、热量（heat） 以符号Q表示，并规定： 体系吸热Q＞0；体系放热Q＜0。 2、功（work） 以符号W表示，并规定： 体系对环境做功W＜0；环境对体系做功W＞0。 二、热量和功的性质 2.过程终止、离开界面，它们就不复存在。而变为某 种形式的能量了。 三、热量与功的计算 1．热量的计算 2．功的计算 第四节、可逆过程与不可逆过程reversible process and irreversible process 一、准静态过程 讨论： （1）一次膨胀-－即同时移去四个砝码 （2） 分四次膨胀 每次减少1atm，相当于每次移去一只砝码。 （2） 分四次膨胀 每次减少1atm，相当于每次移去一只砝码。 Ⅱ．考虑压缩过程 2．准静态过程 2．可逆过程的特点 3．可逆过程的意义 思考题 2．体系由一种状态经某种变化到另一种状态， 可以有多少条途径？其中不可逆途径可有多 少条？可逆途径又有多少条？ 第五节、热力学第一定律（the First Law of Thermodynamics） 1．热力学第一定律数学表达式 2．热力学第一定律的文字表述 2．热力学第一定律的文字表述 二、内能 2、内能的性质与特征 3.内能的表征  例如:在25℃,1atm条件下， 一、化学反应的热效应 一、化学反应的热效应 （二）恒容热效应与恒压热效应 一、化学反应的热效应 aA+dD T, p? gG+hH T, p? 最稳定单质 T, p? 由物质的标准摩尔生成焓，可以计算化学反应的热效应。例如，对于某化学反应可设计成： 五、由标准的摩尔生成焓计算ΔrHm 适用于恒压、无相变化过程，若有相变化，则需 以相变温度为间断点，分段使用。 选用哪个方程，要根据查得的常数与使用者习惯。 方程右边的项数越多，准确度越高，适用的温度 范围也越宽，不过通常取三项即可。 说明： 第八节、热力学第一定律对理想气体的应用 三、理想气体几种简单热力学过程的有关计算问题 二、理想气体Cv和Cp的关系 一、Gay Lussac-Joule 实验 一、Gay Lussac- Joule 实验 盖·吕萨克在1807年，焦耳1843年，做了如下实验： 实验装置：由三通活塞连通的两个较大而且容量相等 的容器。其内部作为体系,大恒温水浴， 温度计作为环境 实验操作：将其中一个容器充满气体，另一个容器抽 为真空；放入大水浴中，装好温度计。达 热平衡后(温度计示数稳定)，旋动活塞， 将两容器接通。 ?U = Q +W=0 +0=0 U= f (T,V) 同理 = 0 = 0 ? 0 结论：理想气体的热力学能 U