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第五章 化学反应速度 主要内容: 一是研究一定条件下化学反应的速度和影响因素;[ 影响因素主要是:T、C(P)、催化剂等 ] 。 二是研究化学反应的机理 —— 即反应是如何发生的。 本 章 要 求 基本要求: 1、掌握化学反应速度的表示方法;* 2、掌握化学反应速度的有关计算; 2、会用活化分子、活化能(Ea)概念解释T、C(P)和催化剂对反应速度的影响。 第一节 化学反应速度及表示 一 什么是反应速度? 定义 —— 指“在一定条件下,化学反应中反应物转变为生成物的快慢。” 简单地说 —— 就是完成某反应所需要的时间 。 怎样表示化学反应速度 ? 二 化学反应速度的表示 —— 化学反应速度常用单位时间内“反应物浓度的减少”或“生成物浓度的增加”来表示。 反应速度的单位有: mol/ L.S mol /L.min mol /L.H 对于同一反应,选用不同物质浓度变化表示的速度之间有什么关系? 实践证明: 对于同一反应,选用不同物质表示的反应速度不一定相同,但用各种物质浓度变化表示的速度之比,等于它们在反应式中各自的计量系数之比。 同一反应,选用不同物质浓度变化表示的反应速度之间的关系—— 简单的说: 同一反应,用各组分浓度变化表示的反应速度之比,等于它各自的计量系数之比。 对于一般反应 : aA + bB = dD + eE VA/ a = VB/ b = VD/ d = VE/ e 第二节 浓度对反应速度的影响 ?基本概念和术语 1 基元反应——“由反应物微粒(可以是分子、原子、离子 、自由基等)一步直接完成的反应称为基元应。” 2 简单反应——“由一个基元反应构成的反应称为简单反应。” 基元反应和简单反应是同义术语。 3复杂反应—— 由两个或两个以上基元反应构成的反应称为复杂反应或非基元反应。 由一个基元反应构成的简单反应并不多,不是特别指明,一般化学反应式都属于化学计量方程式。 4 化学计量方程式—只反映哪些物质参加了反应,生成了什么物质,以及反应物和产物之间总的量的关系,不能说明反应经历的途径的反应方程式。 影响化学反应速度的因素 首先是反应物的本性 — 这是内因。 另外还有外界条件 — 这是外因。 外因主要是:T、C(P)和催化剂。 反应速度理论 1 过渡状态理论: 阿仑尼乌斯提出的——他认为:反应物变为产物必须经过一个中间活化状态(即成为活化分子),这时旧的化学键逐渐断裂,新的化学键逐渐生成,形成产物。活化分子% 与反应速度成正比。 2 碰 撞 理 论 基本论点: (1)反应物分子间的相互碰撞是发生化学反应的先决条件,但只有少数“活化分子”间的“有效碰撞”才能发生反应。 (2)化学反应速度等于单位时间单位体积内发生的“有效碰撞”次数 。 数学表达式: V = Zf Z-总碰撞数(或碰撞频率) f-有效碰撞%(或活化分子%) 活化分子和活化能 活化分子 —— 指能量大于某一最低值(E最低)且能发生“有效碰撞”的分子。 “有效碰撞”—— 即分子之间能发生化学反应的碰撞。 活化能 —— 即由普通分子转变为活化分子需要吸收的能量 。 Ea = E最低(普通)— E平均(活化) 一 速度方程和速度常数 1 质量作用定律 恒温下的V可由质量作用定律表示: 质量作用定律表述如下—— “在恒定温度下,简单化学反应的反应速度与反应物浓度系数次方的乘积成正比。” V = k CAa CBb 其数学表达式即速度方程,速度方程定量地反映了反应物浓度 C与 反应速度 V 的关系. 2 速度常数— 即单位浓度时的反应速度 速度常数的性质: (速度常数用K表示) (1) K 取决于反应的本性,其它条件相同时,K 大对应的 V 快, K 小则 V 慢。 (2) k 与 浓度无关而与温 度有关,通常,温度升高速度常数 k 值增大,V 快,相反则慢。 速度常数的性质 (3) (3)不同物质表示的反应速度 V 的 K 之比,等于对应物质的系数之比。 即:aA + bB = cC + dD KA/a = KB / b = KC/c = KD/d 据速度常数 K 性质和速度方程,已知某浓度 C 时的反应速度 V ,即可算出 K 的值: V = KCAa.CBb 使用质量作用定律应注意: 1 只有简单反应才能直接根据质量作用定律按反应式写出
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