含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20.pptVIP

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含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物。如:我们学过的腈、酰胺、肼等。还有硝基??合物、胺、重氮化合物、偶氮化合物等,还包括一些杂环化合物。本章我们来讨论硝基化合物、胺、重氮化合物和偶氮化合物。;一、硝基化合物的命名和结构 1、 分类: 1、据分子中–NO2的数目:分为一元和多元硝基化合物。 2、据与– NO2直接相连的碳原子的种类:伯、仲、叔硝基化合物。 3、据与– NO2相连的烃基的种类:脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物。;2、 命名: 硝基化合物的通式为R – NO2。命名与卤代烃相似; – NO2只作取代基。如: 硝基甲烷、2 –硝基丙烷、4 –硝基甲苯、硝基苯 3、 结构: N为SP2杂化, – NO2为共扼体系,与亚硝酸酯R – ONO互为同分异构体。;C6H5- NO2+H2O;三、硝基化合物的性质: 1、 物理性质:沸点比相应的卤代烃高,有毒,蒸汽可渗透皮肤;芳香族硝基化合物中,除一元硝基化合物是高沸点的液体外,一般为无色或黄色结晶体;多硝基化合物有爆炸性。 2、 脂肪族硝基化合物的化学性质: 1、还原:可催化加氢,也可用Fe/HCl等还原。 ; 2、酸性:硝基化合物的a-H具有酸性, ; 3、与羰基化合物的缩合: 有a-H的硝基化合物在碱的催化下,能与某些羰基化合物起缩合反应。其历程是:有a-H的硝基化合物与碱作用,形成碳负离子,再与羰基加成。 4、和亚硝酸的反应: 第一硝基化合物与亚硝酸作用,生成结晶的硝肟酸,溶于NaOH中形成红色溶液。 ;第二硝基化合物与亚硝酸作用,生成结晶的假硝醇,溶于NaOH中形成蓝色溶液。 ; 此还原过程中也有一些部分还原产物如黄色的氧化偶氮苯C6H5 -N=N-C6H5,红色的偶氮;一、胺的分类和命名: 1、 分类: 1、按NH2的数目:分为一元胺和多元胺。 2、按与氮原子直接相连的烃基的数目:分为伯、仲、叔、季胺。 3、按与氮原子直接相连的烃基的类别:脂肪胺和芳香胺。;2、 命名: 1、简单的胺,NH2作母体,称为胺。如:甲胺、二甲胺、三甲胺、环己胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺等。 2、多元胺,称为二胺或三胺。如:乙二胺、己二胺、1,2,3-苯三胺等。 3、与NH2相连的烃基复杂或含有更“优先”的母体官能团是,NH2作取代基。如:2-氨基-4-甲基戊烷、2-氨基苯甲酸等。;二、胺的物理性质和光谱性质: 1、 物理性质: 1、分子间能形成氢键,所以沸点较高,并且伯仲叔胺。 2、低级脂肪胺如甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺,在常温下为气体,芳香胺为无色高沸点液体或低熔点固体。 3、一般都有氨味,有一定的毒性。;2、 光谱性质: N-H在3500-3300cm-1区域有吸收峰,C-N1350-1000 cm-1区域有吸收峰。 a-H的化学位移比醇或醚中的a-H的化学位移小。如烯丙醇中, a-H的化学位移d=4.13,在烯丙胺中,a-H的d=3.30。N-H的化学位移d值为0.6~5.0。;三、胺的立体化学: 1、;3、季铵盐的氮是SP3杂化的四面体结构。对映体能分离出来。如:;四、胺的化学性质: 1、 碱性:胺是质子碱,能接收一个质子,显碱性,但碱性弱。 如: ;季胺盐;4、酰化反应:伯胺、仲胺能向NH3一样,作为亲核试剂与酰卤、酸酐、酯作用生成酰胺。叔胺由于氮原子上无H,所以不能。;R3N不与ArSO2Cl作用。;5、与HNO2的作用(往往是NaNO2+HCl ): 脂肪族伯胺与HNO2作用生成极不稳定的重氮盐,立即分解成氮气和碳正离子。碳正离子可进行一系列反应,在合成上无价值。但分解出的氮气是定量的,所以分析上可根据氮气的量来定量地测定伯胺。 脂肪族仲胺与HNO2作用时生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。;脂肪族叔胺不与HNO2作用。 芳香族伯胺与HNO2作用得重氮盐,该盐在5℃以下是稳定的。 如:;芳香族叔胺与HNO2:若对位上无取代基,则对位上的a-H被-NO取代,产物为绿色叶片状固体。若对位上有取代基,则不与HNO2作用。 所以,HNO2可以用来区别脂肪族或芳香族的伯、仲、叔胺。 6、氧化: ; 2、Cope科普消除: 具有β—H的氧化胺,加热时产生烯烃。 ; 2、卤代:;NH3SO4;4、硝化:乙酰苯胺用硝酸

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