多铁性材料CaMn7O12的烧结与电输运性研究.docVIP

多铁性材料CaMn7O12的制备与电输运特性研究 黄思俞1*， 张留碗2 （1 三明学院机电工程学院，福建 三明 365004； 2 清华大学物理系，北京 100084） 摘要：利用固相烧结法制备了多铁性材料CaMn7O12多晶块材，断面扫描电子显微镜（SEM）形貌图显示样品的结构致密。使用热释电方法测量CaMn7O12多晶块材的铁电极化，说明材料具有铁电性。测量了CaMn7O12多晶块材的交、直流电输运特性，结合交流阻抗谱辅助等效回路分析法，对测量数据进行拟合。结果显示CaMn7O12多晶块材的直流和交流输运特性都符合Mott的(VRH)机制，其能带是近似于原子能级的窄带。 关键词：CaMn7O12块材; 多铁材料; 电输运; 交流阻抗谱 中图分类号：O 469 文献标志码：A 多铁性材料(multiferroics)是指材料的同一个相中包含两种及两种以上铁性，这些铁性包括铁电性（反铁电性），铁磁性（反铁磁性、亚铁磁性）和铁弹性。其中铁磁性和铁电性的耦合是人们最感兴趣的，即表征介质磁学性质的磁化强度（M）和介电性质的电极化强度（P）之间存在的耦合作用，这种效应被称作磁电效应[1-3]。在磁电效应研究基础上发展起来的多铁性理论将铁电学和铁磁学结合在一起，其研究领域和自旋电子学的研究领域已经相互渗透[4]。磁电效应的应用前景广阔，它可以用来转换能量，传感信号，检查磁电场等。磁电效应在信息存储方面具有广泛的应用前景，根据磁电效应有可能开发出新一代的信息功能器件，这些功能器件在信息产业上具有巨大的潜在应用价值。CaMn7O12多晶块材被证明具有较强的磁电效应，无论在多铁机理还是应用方面都具有较高的研究价值[5]。多晶块材中晶界、间隙及电极的作用对材料电性质的测量有较大影响，当CaMn7O12经过PM到AFM1的相变时，材料存在磁和电荷有序，自旋和极化可能会对电子的散射发生作用，从而影响材料的电输运特性。因此有必要在CaMn7O12块材的电性质表征中排除这些非本征因素的影响，分析晶粒本身的电输运特性。 1 实验方法 收稿日期：2013-12-03基金项目：国家重点基础研究发展计划（973）项目（2012CB927402）*通信作者： smchsy@163.com CaMn7O12多晶块材制备的方法有溶胶-凝胶法和固相烧结法[6-8]。采用溶胶-凝胶法制备的工序较复杂，我们经过反复实验后采用如下固相烧结法，制备获得了纯度很高的CaMn7O12多晶块材。选取适量纯度为99.99%的MnO2和CaCO3，按比例混合并进行充分研磨后，置入箱式电阻炉在空气中 900 ℃的环境下焙烧24 h，再次进行研磨后，把粉末样品放入直径为10 mm的压片钢模中加压成型( 压机显示压强约40 MPa) ，再次置入箱式电阻炉在空气中 930 ℃的环境下进行无压烧结48 h，就得到了结构致密且纯度高的CaMn7O12多晶块材。焙烧时升温和降温的速率不能过快，一般升温速率为10 收稿日期：2013-12-03 基金项目：国家重点基础研究发展计划（973）项目（2012CB927402） *通信作者： smchsy@163.com 14MnO2+2CaCO3= 2CaMn7O12+2CO2↑+3O2↑ 图1 CaMn7O12多晶样品的XRD图Fig. 1 XRD spectroscopy of CaMn7O12 polycrystalline sample图2 CaMn7O12晶体结构图Fig.?2?crystal?structure?of?CaMn7O12采用荷兰帕纳科公司的XPert PRO X射线衍射仪，并选用CuKα射线进行θ-2θ扫描，分析CaMn7O12多晶块材 图1 CaMn7O12多晶样品的XRD图 Fig. 1 XRD spectroscopy of CaMn7O12 polycrystalline sample 图2 CaMn7O12晶体结构图 Fig.?2?crystal?structure?of?CaMn7O12 2 结果与讨论 2.1 物相与结构的表征 图1是CaMn7O12多晶块材的XRD衍射图谱。图中只有CaMn7O12多晶块材的衍射峰，说明制备的样品是纯净的CaMn7O12。 CaMn7O12的晶体结构见图2，它的分子结构属于四重(AA’3)B4O12家族，其化学式也可以写为(Ca2+Mn33+)(Mn43.25+)O122?，是由共角的BO6八面体三维阵列所构成的钙钛矿衍生结构[9-10]。图3是CaMn7O