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例2.(05上海)在某一容积为2L的密闭容器内,加入0.8mol的H2和0.6mol的I2,在一定的条件下发生如下反应:H2(g) + I2(g) 2HI(g) + Q (Q0) 反应中各物质的浓度随时间变化情况如图1: (1)该反应的化学平衡常数表达式为 。 (2)根据图1数据,反应开始至达到平衡时,平均速率v(HI)为 。 (3)反应达到平衡后,第8分钟时: ①若升高温度,化学平衡常数K_______________ (填写增大、减小或不变) HI浓度的变化正确____________ (用图2中a-c的编号回答) ②若加入I2,H2浓度的变化正确的是 ,(用图2中d-f的编号回答) (4)反应达到平衡后,第8分钟时,若反容器的容积扩大一倍,请在图3中画出8分钟后HI浓度的变化情况。 答案: (1)K = (2)0.167mol/L·min (3)① 减小 c ② f (4)见右图 等效平衡的含义:在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,只是起始加入情况不同的同一可逆反应达到平衡后,任何相同组分的分数(体积、物质的量)均相等,这样的化学平衡互称为等效平衡。在等效平衡中,还有一类特殊的平衡,不仅任何相同组分x的分数(体积、物质的量)均相同,而且相同组分的物质的量均相同,这类等效平衡又互称为同一平衡。同一平衡是等效平衡的特例。 四、等 效 平 衡 说明:相同条件指投入物质的温度、浓度、压强相等。 等效的本质即该可逆反应进行的程度相同。 ①恒温恒容,且反应前后气体分子数改变的反应,如: PCl3(g)+Cl2(g) PCl5(g) 只要保证投料量与原投料量完全相同(可以是折算以后的结果),则二者等效。因为若两次投料量不相同,必然导致体系中压强的差异,则两次反应进行的程度必然不同,最终的状态不可能相等,即不可能等效。保证投料量完全相同的本质是保证原子守恒。这种等效实际是绝对的等效,即平衡时各组分的绝对值和相对值与原平衡状态完全一致。 ②恒温恒容,且反应前后气体分子数不变的反应,如H2(g)+I2(g) 2HI(g) 只要投料量与原平衡的投料量成比例,即为等效平衡。 投料量的变化会改变容器内的压强,但对最终平衡状态没有影响,即第二次平衡中各组分的绝对值有变化,但相对含量不变。可视为一种相对的等效。 ③恒温恒压下的等效平衡 对任一可逆反应,只要投料量与原投料量成比例,即为等效平衡。 等效平衡的分类: 例1. 某温度下,向某密闭容器中加入1molN2和3molH2,使之反应合成NH3,平衡后测得NH3的体积分数为m。若T不变,只改变起始加入量,使之反应平衡后NH3的体积分数仍为m,若N2、H2、NH3的加入量用X、Y、Z表示应满足: (1)恒定T、V: [1]若X=0,Y=0,则Z=-----------。 [2]若X=0.75,Y=----------,Z=----------。 [3]X、Y、Z应满足的一般条件是---------------。 (2)恒定T、P: [1]若X=0、Y=0,则Z-----------。 [2]若X=0.75,则Y---------,Z---------------。 [3]X、Y、Z应满足的一般条件是----------------。 例1. 某温度下,向某密闭容器中加入1molN2和3molH2,使之反应合成NH3,平衡后测得NH3的体积分数为m。若T不变,只改变起始加入量,使之反应平衡后NH3的体积分数仍为m,若N2、H2、NH3的加入量用X、Y、Z表示应满足: (1)恒定T、V: [1]若X=0,Y=0,则Z=-----------。 [2]若X=0.75,Y=----------,Z=----------。 [3]X、Y、Z应满足的一般条件是---------------。 (2)恒定T、P: [1]若X=0、Y=0,则Z-----------。 [2]若X=0.75,则Y---------,Z---------------。 [3]X、Y、Z应满足的一般条件是----------------。 2mol 2.25mol 0.5mol X+Z/2=1 , Y+3Z/2=3 0 =2.25mol =0 Y=3X, Z=0 例2.在一定温度下,一定体积的密闭容器中有如下平衡:H2(g)+I2(g) 2HI(g),已知H2和I2的起始浓度均为)0.1mol/L时,达平衡时HI的浓度为0.16mol/L。若H2和I2的起始浓度均变为0.
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