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物理化学(一) 广西大学化学化工学院 许雪棠 绪论 0.1 物理化学课程的内容 物理化学的主要内容 ①化学热力学——化学变化的方向和限度,以及伴随发生的能量转换关系; 例如合成氨,常温常压下能否进行?产率? ②化学动力学——化学反应的速率和机理; 上例理论上可行。关键是寻找合适的催化剂和反应途径(模拟生物固氮) ③结构化学——物质的性质与其微观结构的关系。 例如研究与氮分子有关的配合物的结构,以及它们在不同条件下的变化,就有利于常温常压下寻找固氮的途径。 物理化学的现况和发展 0.2 学习物理化学的要求及方法 如何学好物理化学 第一环节:认真听课 ⑴预习。 ⑵认真听课:注意以下三点 ①基本概念; ②公式推导过程和公式的限制条件; ③基本概念和公式如何在例题中应用。 ⑶作好笔记。 第二环节:课后复习和做习题 ⑴复习:整理和补充笔记,注意及时总结; ⑵做习题:一看、二仿、三做。 0.3 物理量的表示及运算 物理量由数值和单位构成,简称量。 物理量 = 数值 * 单位 对物理量须注意: 1.物理量x不仅包括数值,还包括单位。 2.含物理量的代数方程式中,只有量纲相同的物理量才能以加、减号或等号相联结。 例:Y=kx+b-c中, Y、kx、b、c 四项单位须相同。 3.ln x 和 ex 中x为无量纲的纯数。 Ln p=ln p/[pa] 4.以物理量作图或列表时须化为纯数。 物理量/单位=数值 例:T/K=273.15 例如:纯水的饱和蒸气压: T/K P/Pa 303.15 4242.9 323.15 12360 343.15 31157 353.15 47343 363.15 70096 373.15 101325 例: 续 因为:P/pa = 0.00315 而 P/pa=3.15×10-3 因此:P/pa ×103 =3.15 (正确) 1. 理想气体状态方程: PV= nRT 2. 理想气体的定义及微观模型 定义: 在任何温度、压力下均 服从理想气体状态方程的气体。 微观模型: 1)分子之间无相互作用力。 2)分子本身不占有体积。 3. 摩尔气体常数 理想气体状态方程中的气体常数 R 是通过实验测定出来的,真实气体只有在压力趋于零时才严格服从理想气体状态方程, R值实际是采用外推法得到的。 R=8.3145 J · mol-1 ·K-1 §1.2 理想气体混合物 续 3.道尔顿定律与分压力 道尔顿定律: 混合气体总压P为各组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下产生压力 PB 的总和。 对于理想气体: 总压 P=nRT/V=(na+nb+nc+…)RT/V = naRT/V + nbRT/V + ncRT/V+…… = ∑nBRT/V 即 P= Σ PB 分压力 PB= y B P 对理想气体 PB= nB RT/V 续 4.阿马加定律与分体积 混合气体中任一组分B的分体积VB :是所含 nB 的 B 单独存在于混合气体的温度、总压力条件下占有的体积。 阿马加定律:混合气体的总体积等于各组分的分体积的总和。 即 V = Σ VB . 分体积 VB = yB V 对理想气体 VB= nB R T /P 对实际气体不适用。 §1.3 气体的液化及临界参数 续 2.在一定的温度下,与液体成平衡的饱和蒸气所具有的压力称为饱和蒸气压,有时简称蒸气压. 3.饱和蒸气压是由物质的本性所决定的,对于任一种物质来说,不同温度下具有不同的饱和蒸气压,饱和蒸气压是随温度的升高而急速增大的. 4.当液体饱和蒸气压与外界压力相等时,液体沸腾,此时相应的温度称为液体的沸点.习惯将101.325kPa外压下的沸点称为正常沸点. 临界参数 临界温度(Tc):气体加压液化所允许的最高温度。 临界压力(Pc):气体在临界温度时发生液化所需的最小压力。 临界摩尔体积(Vm,c): 物质在临界温度、临界压力下的摩尔体积。 §1.4 真实气体状态方程 1.真实气体的 pVm—p 状态方程 任何气体都有一个特殊的温度TB, 称为波义尔温度。 在TB下,压力趋于零时, pVm—p 等温线的斜率为零。 2.范德华方程 ( P + a / Vm2 ) ( Vm-b ) = R T 或 ( P + a n2 / V2 )
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