同分异构体的书写技巧.docVIP

解题技能——同分异构体的书写技巧 1．等效氢法 在确定同分异构体之前，要先找出对称面，判断“等效氢”，从而确定同分异构体数目。 有机物的一取代物数目的确定，实质上是看处于不同位置的氢原子数目。可用“等效氢法”判断。 判断“等效氢”的三条原则是： ①同一碳原子上的氢原子是等效的；如CH4中的4个氢原子等同。 ②同一碳原子上所连的甲基是等效的；如C(CH3)4中的4个甲基上的12个氢原子等同。 ③处于对称位置上的氢原子是等效的，如CH3CH3中的6个氢原子等同；乙烯分子中的4个H等同；苯分子中的6个氢等同；CH3C(CH3)2C(CH3)2CH3上的18个氢原子等同。 例3 下列有机物一氯取代物的同分异构体数目相等的是(　) 解析　首先判断对称面：①和④无对称面，②和③有镜面对称，只需看其中一半即可。然后，看是否有连在同一碳原子上的甲基：①中有两个甲基连在一个碳原子上，六个氢原子等效；③中也有两个甲基连在同一碳原子上，加上镜面对称，应有十二个氢原子等效。最后用箭头确定不同的氢原子，如下图所示，即可知①和④都有7种同分异构体，②和③都只有4种同分异构体。 答案 B 2．基团位移法 该方法比等效氢法来得直观，该方法的特点是，对给定的有机物先将碳键展开，然后确定该有机物具有的基团并将该基团在碳链的不同位置进行移动，得到不同的有机物。需要注意的是，移动基团时要避免重复。此方法适合烯、炔、醇、醛、酮等的分析。 例4 分子式为C5H10的链状烯烃，可能的结构有(　　) A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 3．定一移二法 对于二元取代物(或含有官能团的一元取代物)的同分异构体的判断，可固定一个取代基位置，再移动另一取代基位置以确定同分异构体数目。 例5 若萘分子中有两个氢原子分别被溴原子取代后，所形成的化合物的数目有 (　　) A．5 B．7 C．8 D．10 解析　萘分子中两个苯环是等同的，除并在一起的两个碳原子外，只存在两种不同的碳原子，即α位的和β位的碳原子。定一个α位的碳原子，再连接其余的α位的和β位的碳原子，这样形成的二溴代物有7种；定一个β位的碳原子，再连接其余的β位的碳原子，这样形成的二溴代物有3种。如下图所示，因此，总共有10种。 4．轴线移动法 对于多个苯环并在一起的稠环芳香烃，要确定两者是否为同分异构体，可以画一根轴线，再通过平移或翻转来判断是否互为同分异构体。 例6 萘分子的结构式可以表示为 或 ，两者是等同的。苯并[a]芘是强致癌物质(存在于烟囱灰、煤焦油、燃烧烟草的烟雾和内燃机的尾气中)。它的分子由五个苯环并合而成，其结构式可表示为(Ⅰ)或(Ⅱ)式，这两者也是等同的。现有结构式(A)～(D)，其中 (Ⅰ) (Ⅱ) (1)跟(Ⅰ)、(Ⅱ)式等同的结构式是______。(2)跟(Ⅰ)、(Ⅱ)式是同分异构体的是______。 解析　首先要看出C式中右上边的环不是苯环，因有一个碳原子连有2个氢原子，其次在连在一条线上的3个苯环画一条轴线，如下图，再移动或翻转便可看出A、D与(Ⅰ)、(Ⅱ)式等同，为同一物质。B与(Ⅰ)、(Ⅱ)式结构不同，另两个苯环分别在轴线的两侧，故为同分异构体。 答案　(1)AD　(2)B 5．排列组合法 例7 有三种不同的基团，分别为—X、—Y、—Z，若同时分别取代苯环上的三个氢原子，能生成的同分异构体数目是 ( ) A．10种 B．8种 C．6种 D．4种 解析　邻位3种：XYZ，XZY，ZXY；邻间位6种：XY—Z，XZ—Y，YX—Z，YZ—X，ZX—Y，ZY—X；间位1种： X—Y—Z，共有10种。 6．不饱和度法 不饱和度Ω又称缺H指数，有机物每有一不饱和度，就比相同碳原子数的烷烃少两个H原子，所以，有机物每有一个环或一个双键 或