催化剂和催化动力学基础.pptVIP

第五章 催化剂与催化动力学基础 5.1 催化剂 5.2 催化剂的物理特性 5.3 气-固相催化反应动力学 5.4 非催化气-固相反应动力学 5.1 催化剂 5.1.1 概述 （1）气-固相反应 与前面所介绍的均相反应过程不同，多相系统的特征是系统中同时存在两个或两个以上的相态。多相系统中的反应可概括为三种基本类型： ① 在两相界面处进行反应，如所有气-固相反应； ② 在一个相内进行反应，如大多数气-液反应，进行反应的相叫 做反应相； ③ 在两个相内同时发生反应，如某些液-液反应。 气-固相反应就是系统中同时存在气-固两相的化学反应过程。 （2）催化剂 气-固相反应中最重要的就是气-固相催化反应。在现代石油化工和化学工业中几乎有80%的化学反应过程都属于催化反应过程；自然界中，尤其是生物体内发生的化学反应也大都与催化反应有关。催化反应过程的共同特征就是均必需有催化剂存在。 催化剂的定义 催化剂是指能加速化学反应趋于平衡，而本身在反应前后其组成及量均不发生变化的物质（触媒）。 ① 催化剂能加速化学反应，但不能改变化学平衡。只能缩短到达平衡的时间，而不能改变平衡的组成。改变的是途经、活化能。平衡常数KP=k1/k2不变，所以，催化剂在加速正反应的同时总是以同样的倍数加速逆反应。 ② 催化反应具有良好的选择性。 （4）催化科学的应用与发展 促进国民经济发展 催化科学是应用学科，其成果可直接转化为生产力，提高生产效率、创制新物质、简化工艺流程、开辟新型化学工业，因而带来了巨大的经济效益。对国民经济的发展作用巨大。 催化剂研究竞争激烈，催化剂品种更新快，商品化迅速。为了在经济竞争中取胜，各国各企业不断研制和使用新型高效催化剂，而且互相保密。现在世界上每年申请催化剂专利达上万种，很多在1～2年后就从实验室走向市场，产生效益。 固体催化剂按其导电性能可分为: ① 一般包括金属(良导体); ② 金属氧化物和硫化物(半导体); ③ 盐类或酸性催化剂(其中以绝缘体较 多)等几种类型。 它们分别对不同种类的反应起到催化作用。 5.1.2 催化剂的制备 各种不同的催化剂，有各种不同的制备方法，大体上讲有以下几类： ① 混合法 即将催化剂的各个组份作成浆状，经过充分的混合(如在混炼机中)后成型干燥而得，如乙苯脱氢催化剂 。 ② 浸渍法 即将高比表面的载体在催化剂的水溶液中浸渍，使有效组分吸附在载体上。如氯乙烯的催化剂就是活性炭浸渍氯化汞的水溶液而制得的。有时要采用多次浸渍的办法。 ③ 沉淀法或共沉淀法 即在充分搅拌的条件下，向催化剂的盐类溶液中加入沉淀剂或载体而得到。 ④ 共凝胶法 把两种溶液混合而生成凝胶经成型、过滤，水洗，干燥等而得到。 ⑤ 喷涂法及滚涂法 将催化剂活性组份喷涂或滚涂于裁体上而成。 ⑥ 溶蚀法 如加氢、脱氢用的著名催化剂骨架镍。 ⑦ 热熔法 即将主催化剂及助催化剂组份放在电炉内熔融后．再把它冷却和粉碎到需要的尺寸，如合成氨用的熔铁催化剂。 此外还有热解法(如将草酸镍加热分解成高活性的镍催化剂)等等催化剂的制备方法。 5.1.3 催化剂的性能 工业催化剂所必备的三个主要条件： ① 活性好 催化剂的活性指的是催化剂对原料的转化能力。它 主要取决于两个方面：组成和制作过程。 ② 选择性高 ③ 寿命长 催化剂的寿命指的是催化剂正常使用的时间。影响 其寿命（失活）的主要因素有：催化剂的热稳定性、 抗毒性和机械稳定性。 5.2 催化剂（固体）的物理特性 5.2.1 物理吸附和化学吸附 固体催化剂之所以能起催化作用，乃是由于它与各个反应组份的气体分子或者是其中的一类分于能发生一定的作用，而吸附就是最基本的现象。实验研究表明，气体在固体表面上的吸附有两种不同的类型，即物理吸附与化学吸附。它们两者之间的不同主要反映在吸附作用力、吸附剂、吸附的选择性、吸附温度、吸附速率及活化能、吸附热、吸附的可逆性等方面。 物理吸附和化学吸附性能比较 5.1.2 吸附等温线方程 吸附等温线方程式就是指用来描述在一定温度下，气体在固体表面上的吸附量与平衡压力之间的关系式。 ① 朗格缪尔Langmuir吸附等温线方程； ② 弗朗德利希Freundlich型吸附等温线方程； ③ 焦姆金Temkin型吸附等温线方程； ④ BET型吸附等温线方程。 （1）Langmuir吸附等温线方程 朗格缪尔吸附等温式基本假定： ① 均匀表面(或称理想表面)，即催化剂