Wade规则及其相关研究.ppt

B6H62-的分子轨道模型 B6H62-的Oh点群 * 如图，以r1为基矢，让群元作用在基矢上 2 6 5 4 3 1 1 2 3 4 5 6 对S4而言， r1 →r2 此时12所在的直线为C4轴 可以忽略 r1 →r2 此时12所在的直线为C4轴 B6H62-的分子轨道模型 B6H62-的Oh点群 * 如图，以r1为基矢，让群元作用在基矢上，可以得到如下结果： Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2 i 6S4 8S6 3 6 1 2 3 4 5 6 r1 r1 2r6 2r3 2r1 2r5 2r4 2r2 r3 r5 r4 r6 r2 r1 2r2 r3 r5 r4 r6 2r1 r2 2r2 r3 r5 r4 r6 4r1 2r2 2r6 2r3 2r5 2r4 后面的投影算符都可以根据这张表直接判断群元作用在基矢上的结果 有改动！ B6H62-的分子轨道模型 B6H62-的Oh点群 (PA1g)= r1=8（r1+r2+r3+r4+r5+r6） 对A1g而言： （r1+r2+r3+r4+r5+r6） * 它一定是与全对称原子轨道匹配，显然所有基轨道必须是正的符号，并且具有相同的权重系数，因此前面的系数相等，其投影算符是： 归一化，A1g： 系数与阶的比值开根号 这是简便方法，也可以用投影算符公式 B6H62-的分子轨道模型 B6H62-的Oh点群 对Eg而言： (PEg)= r1=2Er1-8 r1+2 × 3 r1+2ir1-8S6 r1+ 2 × 3 r1 =2r1- (2r3+2r4+2r5+2r6)+ 2(r1+2r2) +2r2- (2r3+2r4+2r5+2r6)+2(2r1+r2) =8r1+8r2-4(r3+r4+r5+r6)=4(2r1+2r2-r3-r4-r5-r6) 归一化，Eg： (2r1+2r2-r3-r4-r5-r6) 二维表示，需要两个正交的函数，它们合起来组成Eg表示的基 * Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2 i 6S4 8S6 3 6 Eg 2 -1 0 0 2 2 0 -1 2 0 找另一个正交函数 B6H62-的分子轨道模型 (2r1+2r2-r3-r4-r5-r6)→ (2r3+2r5-r4-r1-r6-r2) * 从群元中选择一个操作元素作用在该函数上，可以得到三种结果： 得到该函数的± 1倍 B6H62-的Oh点群 对Eg而言： 得到该函数的正交函数 得到该函数与其正交函数的线性组合 选择 作用在这个函数上： 选择一个特殊的元素，避免得到它的± 1倍 B6H62-的分子轨道模型 (2r1+2r2-r3-r4-r5-r6)→ (2r3+2r5-r4-r1-r6-r2) 从第二个函数中减去第一个函数的适当倍数： 归一化，Eg： (r3-r4+r5-r6) * 2r3+2r5-r4-r1-r6-r2+ (2r1+2r2-r3-r4-r5-r6) =3r3-3r4+3r5-3r6=3(r3-r4+r5-r6)≈r3-r4+r5-r6 考虑 到Eg的原子轨道构型，这里应该只剩下4个原子轨道，因此尽量消除两个轨道 得到的是该函数与它正交函数的线性组合 B6H62-的Oh点群 对Eg而言： B6H62-的分子轨道模型 * B6H62-的Oh点群 对T1u而言： 可以不必使用Oh点群的48个所有操作，代之处理纯转动操作 (PT1u)=[ ]r1=3Er1-6C2 r1+6C4r1-3C2r1 =3r1-(2r2+r3+r4+r5+r6)+(2r1+r3+r4+r5+r6)-(r1+2r2) =4r1-4r2 ≈r1-r2 归一化后，T1u： (r1-r2) 三维表示中，还有两个归一化 (r3-r4) (r5-r6) 有改动！ B6H62-的分子轨道模型 （r1+r2+r3+r4+r5+r6） A1g： (r3-r4+r5-r6) Eg： (2r1+2r2-r3-r4-r5-r6) T1u： (r1-r2)、 (r3-r5)、 (r4-r6) 图 B6H62-骨架B62-的 群轨道 骨架B62-的 群轨道 * B6H62-的分子轨道模型 （r1+r2+r3+r4+r5+r6） A1g： (r3-