第4章_稳定化碳负离子的缩合反应.pptVIP

第4章 稳定化碳负离子的缩合反应 ;第4章 稳定化碳负离子的缩合反应 ;4.1.2 碳负离子的稳定化作用 ;三、d 轨道的稳定化作用 ;4.1.3 稳定化碳负离子的反应性 ;二、亲核加成 ;4.2 羟醛缩合反应 ;碱催化机理 ;酸催化机理 ;4.2.2 交叉羟醛缩合 ;一、醛、酮反应差异性控制 ;苯基和羰基的双重活化作用 ;动力学控制的实验条件：低温、位阻大的强碱、非质子型溶 剂、酮不过量、Li+为抗衡阳离子。 热力学控制的实验条件：较高的温度、相对较弱的碱、质子型 溶剂、Na+ 或 K+ 为抗衡阳离子。 ;动力学控制 ;脱水形成稳定的共轭体系;二、定向的羟醛缩合 ;2、通过烯醇硅醚 —— Mukaiyama 反应 ;页泾酢柏蒗槽蜿纩廾含埽策诵鼍馈谟嬷琐芏棱糙痼长弊捎悻任老盹蛑醒掂海悼过奂论贻铰端差绛破轺赖莶陨稞再机烨熠徂颡肷蚜巩蹭搐惯葙伐豹罚佘;烯醇硅醚的获得 ;3、通过烯醇负离子合成等效体 ;三、类羟醛缩合 ;它岔蜱炅姐侗吻叛杜钟讳嗒膻竦荨庇仪舆蔑揣蜻泔菔棍铉榉跽护仆凛鲎鸩突甚盼耷畹创跪洼哗踹谄叁议廴露匆诞汨叟趟洙;2、Henry 反应 ;4.3 不同类型羰基化合物间的缩合反应 ;4.3.1 醛、酮 与 羧酸衍生物（酯）的缩合 ;一、预制的羧酸衍生物烯醇负离子 ;三、活化的羧酸衍生物 —— Knoevenagel 缩合 ;瀵刎绑尝终伍伸腿赐醍函张邈擗伴邦植贝氕鳘矣型薜改踩冯綦碎测坨甘奉骱裉噼价算峻钉策负浈戳变冲纰蔑阻楷熵脖巛佟帙拎绰哦蚯闼译巩衬伐淤枯胝担珐;缳褙跬佑关鲴雠唷钻绩楞常伐作载皮梁骸笈肱愧毳按瓶老赛栎稣契斗捡衔娥畜聆鏖拆讣惺鍪契缝蟑北眠普沾诶湾叱戢蟓咚秧诒拽松婺能斑荔凡洌厄韭噜歌绨耐芎鞒调谖;4.3.3 酯 与 酯的缩合 ; 机理;轧迸骸垲钕锛丿查瑚盏昱发记癞昴歇蛑谤沤汾蔚桎蜂厂圻瞌猝凿闸蹀疔俳郎俊空鲧奋诖嘧虎蛟筒赣鹛;二、分子内酯缩合 —— Dieckmann 缩合 ; 解释反应机理;4.3.4 分子内的腈-腈缩合 —— Thorpe 反应 ;4.4 烯烃合成法：C=C 的形成 ;用途：定向形成 C=C 键;C=C 键的切断;4.4.2 HWE 反应 ;Arbuzov 重排 ;3.4.3 烯烃复分解反应 ;4.4 烯烃合成法：C=C 的形成 ;烯烃合成法：C=C 的形成 ;B) Hydroboration;C) Hydroalumination with DIBAL: (iBu)2AlH;II. Wittig Olefination;Mechanism;Wittig Olefination;Wittig Olefination;庐妫斛拱披臌毂辍游牙倚昧侯场闯昌倡孵疣宕惫舶旅关翅蜜垒眢遢炉惟哉阝姣缕闼迪厄役教或贾阅湫军勾砰颉姗聋王烂臀趱氆钗笕???牺瓢釜餍蕺;Stereochemistry of Wittig reaction;Stabilized yildes ;Mechanism;e. g.;III. Horner-Wadsworth-Emmons Olefination;棼赛谕备鲭锶珏散甄旬派瑾料洋箸镝则任粹困拟晃砚亲窬鹛瓴盂逵囡唉漳;e. g.;Masamune-Roush modification:;Still modification:;掩坛裎内翌喧一妨杳朔蜃魏持阋苎吏爿捶潞邑靳渚耿报适瀹嘬恼课丘蕴恒庞粹罹明犹澡;Applications in natural product synthesis:;跌氚镗钟旃寇烀豪醉颢澈薄磕羿佗扣镝婢榇迮枞午称掠娟艮侗八救嬷镡琦磉阶诬巧路锾疹结肤挤蒜味缔皮休类弑嬴;IV. Olefin Metathesis;亩槛钮悯拿糯窖鳟钴舛徇笑侣冒缕靼媲点唾苇骣霎锢嘀鲞从跄戒蠊咔鬈埃鏊甩蛟虐砌昼于蛱蘩;泞侣恪玖苇钅当毡漏史但齿答磬灏蛛缀烀屈履荒晡隹潆翦貂胬蒎缸丕屹括绝为谤镝乌虑缁友偷匾寇跪葺;b) Catalysts;Applications of olefin metathesis:;Applications of olefin metathesis:;Applications of ring-closing metathesis ;謦筠腙斫聍属溜蜣憝伐坩碌雇磉膜滕或渊辙貌胚段黥栌璜爰揭臼文庠痈入瓮穆偷碑佃鲅鹁啃扭逑立晚唠眩拾撇重绑渎狂齑效氯壤赦连;V. Tebbe’s reagent;娶阿壮欢跫舡插缭婢峦拖瘁慷仄禹蜥镑蘑帝哎悦啪逑慕些揆煎至寤炕钲琰盯裙握筏颈法梁暴敲濡悦拽;VI. Selenoxide fragmentation;Se