高分子材料第08讲-形变类型与橡胶弹性热力学.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 交联点由四个有效链组成 网 链 高斯链 Gaussian chain 对孤立柔性高分子链，若将其一端固定在坐标的原点(0,0,0)，那么其另一端出现在坐标(x,y,z)处小体积dxdydz内的几率： ?2=3/(2Zb2) Z – 链段数目 b – 链段长度 x y z O dV = dxdydz 一个网链的构象数 ? The entropy k is Boltzmanns constant C - constant 仿射形变 Affine deformation 网络中的各交联点被固定在平衡位置上，当橡胶形变时，这些交联点将以相同的比率变形。 主伸长比率 ?1 ?2 ?3 形变前: (xi, yi, zi) 形变后: (?1xi, ?2yi, ?3zi) 形变前构象熵 形变后构象熵 The change of entropy x y z O (xi, yi, zi) (l1xi, l2yi, l3zi) 构象熵的变化 整个网链的构象熵变化 平均 网链总数 N Isotropic network 各向同性网络 网链均方末端距 高斯链的特性 The change of free energy ?F 忽略内能变化 恒温过程中，体系Helmholtz自由能?F的减少等于对外界所做的功? W。 Store-energy function ?F Uniaxial elongation 单轴拉伸 Incompressible condition 橡胶的张力(拉伸力) f force-elongation ratio relation 力-伸长比关系 应力 Stress ? N1=N/(A0l0) 单位体积内的网链数 橡胶状态方程1 橡胶状态方程 2 NA: Avogadro’s number - 交联点间链的平均分子量 ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( 2 2 2 l l r l l r l l r s - = - = - = c c A c A M RT M T k N kT M N 一般固体物质符合虎克定律 ???1时 结论：形变很小时，交联橡胶的应力-应变关系符合虎克定律 橡胶形变时体积不变，泊松比?为0.5 状态方程1改写为 E – 初始杨氏模量 G – 初始剪切模量 橡胶状态方程3 3.6.2 橡胶状态方程 橡胶状态方程1 橡胶状态方程2 橡胶状态方程3 橡胶弹性的理论曲线与实验结果比较 l s 1 2 Theoretical curve Experimental data Why? 3.6.3 橡胶状态方程的一般修正 （1）前因子修正(非高斯链修正) - Prefactor前因子 Let (2) 自由末端修正 Ideal network 交联前橡胶的数均分子量 修正后的单位体积内的有效网链数N’ 模量 假定每个线形分子链交联后都有两个末端形成自由链 3.6.4 热塑性弹性体 Thermoplastic elastomer - TPE 交联为弹性体（橡胶）具有高弹性的条件之一，如果交联点为物理交联，则形成热塑弹性体。 兼有橡胶和塑料两者的特性，在常温下显示高弹，高温下又能塑化成型。 生产方法 聚合方法 - 嵌段共聚物， TPE 机械共混法 - 共混物 Ethylene propylene rubber/PP 热固性与热塑性 Thermoset - a hard and stiff crosslinked material. Thermosets are different from thermoplastics, which become moldable when heated. Thermosets are crosslinked, so they dont. Also, they are different from crosslinked elastomers. Thermosets are stiff and dont stretch the way elastomers do. Thermoplastic - a material that can be molded and shaped when its heated. Thermoplastic elastomer (TPE) films that are permeable to water vapor, or breathable, are finding increasing use in the medical industry 隔离服 ?要求透气性 聚氨酯弹性体 由长链二醇、