煤转化的化学基础－3煤气化.pptVIP

煤气化反应动力学 煤气化过程 宏观：气-固过程 微观：气-固、气-气化学反应＋传递过程 气-固过程的步骤（与非均相气固催化反应类似）： 1）气体反应物向固体表面的转移和扩散 2）气体反应物在固体表面的吸附 3）被吸附的气体反应物与固体表面反应生成中间产物 4）中间产物分解、与其他气体分子反应 5）反应产物从固体表面脱附 反应器的形式？ 煤中的灰分？ 氧化反应？ 反应器的不同位置？ → 固定床/移动床 煤的粒度 → 灰壳 → 炭的燃烧/供热 → 不同区域（燃烧、还原） 煤气化反应动力学 灰粒尺度不变？ 孔隙率改变？ 传热与传质的差异？ 煤的性质改变？ 缩核模型 灰化学 灰分不是“惰性”物质 - 消耗反应热（用于升温、熔化、转化） 灰分增加1% ? 氧耗增加0.7-0.8%、煤耗增加1.3-1.5% - 影响成浆 - 增加对耐火砖的侵蚀和磨损，以及对阀门、管道、设备的磨损 - 造成堵塞，影响运行 灰熔点: 关键性质，与灰的化学组成相关 典型灰渣组成（质量%） 0.1-2.4 0.2-1.9 0.3-3.6 1.2-2.9 3-15 4-25 0.9-1.9 16-33 37-60 P2O3 Na2O K2O MgO CaO Fe2O3 TiO2 Al2O3 SiO2 酸性组分 提高熔点 碱性组分 降低熔点 灰化学 酸碱比 = wSiO2 + wAl2O3 wFe2O3 + wCaO + wMgO 1-5 易熔 5 难熔 有若干预测灰熔点的方法，本质不同 wSiO2 wSiO2 + wFe2O3 + wCaO + wMgO 0.9 难熔 wSiO2 wAl2O3 1.6 难熔 为什么？ 许世森等《大规模煤气化技术》化学工业出版社，2006 加助熔剂降熔点：Fe2O3或CaO 为什么不加K和Na的盐？ * 煤炭转化的化学基础 煤的气化 刘振宇 煤气化 CO + H2 工业、民用燃气 合成气 氨 甲醇 油 二甲醚 烯烃 … H2 - 煤转化过程以煤气化为“龙头”， - 煤气化构成了煤化工工艺的主要成本 固体煤 - 与热解的差异？温度要求？ - 不同过程对气体组成的要求？ 煤气化的历史 1857 德国Siemens兄弟 块煤生产煤气的炉子 1883 用于合成氨（机械炉排的发明，固定床→移动床） 1921 固定床/移动床（德国Lurgi，鲁奇）工艺 发展、应用至今：常压→加压，固态排渣→液态排渣 1926 流化床（德国Winkler）工业应用 发展、应用至今：常压→加压 －U-Gas 美国IGT（1974）、中科院煤化所（1980） － KRW 美国西屋（1975） 1950s 气流床 德国Koppers-Totzek, KT炉，常压、干粉 －Texaco 美国，第一套中试装置（1948） －Shell 荷兰，第一个实验装置（1976） －Prenflo 德国Krupp-Uhde公司，加压KT炉（1985） －GSP 原民主德国（1976） 煤气化的化学 煤 加热 燃烧 + O2 + H2O或 + 部分O2 气化 密闭 热解（炭化） 气化：C + H2O = CO + H2 △Hr = 131 kJ/mol 吸热反应 燃烧：C + O2 = CO2 △Hr = -394 kJ/mol 放热反应 C + ? O2 = CO △Hr = -111 kJ/mol 放热反应 气化：C + CO2 = 2 CO △Hr = 173 kJ/mol 吸热反应 变换：CO + H2O = CO2 + H2 △Hr = - 41 kJ/mol 放热反应 其他：其它有机结构的反应、无机组分（S、N、灰分）的反应 理想过程 得到气体，达到热平衡（放热＝吸热） C + H2O = CO + H2 吸热（ △Hr = 131 kJ/mol ） 2 C + O2 = 2 CO 放热（ △Hr = -222 kJ/mol ） 煤气化的化学 总反应：2.2 C + 0.6 O2 + H2O + 2.3 N2 = 2.2 CO + H2 + 2.3 N2 (空气气化) 产物组成： CO = 40% H2 = 18.2% N2 = 41.8% 可能么？ 热损失： －部分水蒸发 －产物带出热量 －过程热损失 放热反应多 产物H2浓度低 合成组成 H2/CO = 1?2 理想与实际 煤非C 烃组成与合成气组成 N2的作用 元素C与芳香C的反应差异？（煤结构） 纯O2气化 煤气化炉的基本原理 依据煤运动方式的不同，有多种气化方式： 郭树才《煤化工工艺学》2006 气化剂 固定床 煤粒不动 气体穿过 煤粒：6-