无机与分析化学第四章物质结构简介.pptVIP

§4－3分子间力和氢键 一、分子间力 1.分子的极性 1）.分子极性与键的极性 双原子分子：分子的极性与键的极性一致。如： Cl－Cl , 非极性分子 ； H－Cl ，极性分子。 多原子分子： 键无极性( 如S8 ),则分子无极性。 键有极性，分子空间构型对称（如CH4 ,BF3 ) ,分子无极性；分子空间构型不对称（如H2O )，则分子有极性。 分子极性的大小常用偶极矩来衡量。 2).偶极矩（μ） μ＝q · d 单位：C · m μ≠0，极性分子；如：μ（NH3)＝4.33×10－30 C · m μ＝0，非极性分子；如： μ(BCl3)=0 C · m μ越大，分子极性越强。 μ 由实验测定，是矢量，方向从正到负，如 H→Cl。 根据μ值判断分子的空间构型。如： NH3, μ＞0，三角锥型； BCl3， μ=0,平面三角形； CO2, μ=0,直线形；SO2, μ＞0，V型。 2.分子的极化和变形 1）.非极性分子的极化 2）极性分子的极化 3.分子间力 1）. 取向力 固有偶极之间的作用力叫取向力。取向力发生在极性分子之间。 2）.诱导力 非极性分子受到极性分子的影响，可以使正、负电荷重心发生相对位移，从而产生诱导偶极。 诱导力：诱导偶极与固有偶极之间的作用力叫诱导力。 诱导力存在于极性分子与非极性分子之间，也存在于极性分子之间。 3）.色散力 分子内部电子不断运动和核的振动，使某一瞬间分子的正负电荷中心不重合，形成瞬时偶极。分子间通过瞬时偶极产生的吸引力叫色散力。 非极性分子没有固有偶极，非极性物质分子之间正是由于色散力的作用才能凝聚为液体或固体的。 4.分子间力对物质性质的影响 1）.分子间力越大，物质的熔、沸点越高。同系列物质的熔、沸点一般随着分子量的增大而升高；当相对分子质量相同或相近时，极性分子化合物的熔、沸点比非极性分子高。 例：CO 沸点— －192℃ ； N2 沸点— －196℃ 2）.溶解性（相似相溶） 如：NH3和H2O互溶（强取向力和氢键） I2易溶于CCl4 CCl4不溶于水 3）.分子间力越小，分子晶体硬度越小。 二、氢键 与电负性大的原子（用X代表）以共价键结合的氢原子，还可与另一个电负性大的原子Y相结合，形成的一种弱键称为氢键。可用X—H…Y表示。 1、产生的条件 ①要有一个与电负性很大的元素X以共价键结合的氢原子； ②还要有一个电负性很大且含有孤电子对的原子Y； ③X与Y的原子半径要小，这样X原子的电子云才不会把Y原子排斥开。 2、氢键的特点 ①氢键比化学键弱但是比分子间作用力强； ②氢键的强弱与X、Y原子的电负性和半径有关。X、Y原子的电负性大，半径小则形成的氢键越强。 氢键强弱次序为：F—H…F＞O—H…O＞O—H…N＞N—H…N＞O—H…Cl＞O—H…S ③氢键具有方向性和饱和性（对大多数而言） 氢键的方向性：指Y原子与X—H形成氢键时，将尽可能使氢键与X—H键轴在同一方向，即X—H…Y三个原子在同一直线上。这样，X与Y之间距离最远，两原子电子云之间排斥力最小，所形成的氢键最强，体系更稳定。 氢键的饱和性：指每一个X—H只能与一个Y原子形成氢键。 ④氢键的本质：是一种较强的具有方向性的静电引力。 键的离子性： 2.离子的特征：电荷、半径、电子构型 1）.离子电荷 离子键的本质是库仑力F = 则离子的电荷越高半径越小时，离子间引力越强，则离子键越强。 因此，离子电荷对离子和离子化合物的性质都有很大影响。如： Fe3+,有氧化性；Fe2+,有较强的还原性。 无水FeCl3,棕黑色（静电力强）；无水FeCl2,白色（静电力弱）。 2）.离子半径 离子半径指正负离子相互作用形成离子键时所表现出来的有效半径。 同种元素形成正离子： r高价离子＜r低价离子 ＜ r原子 ，如 ： rFe3+ ＜ r Fe2+ ＜ r Fe ① .离子半径越小，离子间引力就越大，离子化合物越稳定，熔、沸点越高。如： r Na+ ＝95pm , rLi+ = 60Pm ；NaF（m.p. ＝870℃），LiF（m.p.＝1040℃）。