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总角动量在磁场方向的分量 外磁场中原子能级的分裂 在外磁场中,总角动量的空间取向是量子化的;或者说总角动量在磁场方向的分量是量子化的 单电子跃迁的选择定则 多电子跃迁的选择定则 辐射跃迁的选择定则 * * * * n,l,m是量子数,为本征态的标志 单电子原子 几率密度(电子被发现的几率分布) 原子波函数的宇称 空间反演 量子力学对一些现象的解释 1、原子处在定态时不发射电磁波 2、原子跃迁和叠加态 3、跃迁的选择定则 轨道磁距 电子作轨道运动时,相当于一个有电流流着的闭合电路,具有磁矩(轨道磁距) Zeeman效应 无磁场 逆着磁场方向观察 有磁场 垂直磁场方向观察 当光源放在外磁场中,其原子所发出的光谱线发生分裂,原来的一条谱线分裂为多条,且均为偏振光—塞曼效应 Zeeman最初发现的现象是:光谱线的分裂是等间隔(波数差相等)的,一条谱线分为三条谱线 谱线三分裂的情况称为“正常Zeeman效应”;否则称为“反常Zeeman效应” 实际结果: 原子中电子除了可以有轨道角动量还可能具有其它的角动量,且该角动量是电子固有的?电子自旋 Stern-Gerlach实验 3、自旋磁矩 2、自旋角动量的Z分量 1、自旋角动量 4、自旋磁矩的Z分量 电子的自旋 1947年, 库什, 反常磁矩 自旋不是机械运动,是电子的一种自禀属性。 1929年,狄拉克建立相对论量子力学并给出了相对论波动方程 假设电子是半径为: 机械运动的角动量: 总角动量和原子磁距 总角动量 单电子原子的有效总磁矩 多重态结构的原子态的符号表示 单电子原子能级及光谱的精细结构 单电子跃迁的选择定则 氢原子光谱的精细结构 超精细结构 原子核的自旋 电四极矩 同位数效应 自旋量子数为0或者1/2的原子核,电四极矩为零,电子总角动量为0或1/2的原子,其核外电子在原子核处产生的电场梯度为零,这两种情况都不存在电四极矩引起的超精细结构相互作用 同一元素的不同同位素 氦原子的能级有以下特点 1、两套能级。一套能级是单层的,而另一套有三层结构。与这两套能级相对应的原子多重态称作单态和三重态。在实验观测的光谱中未发现存在三重态和单态之间的跃迁,这说明在两套能级间没有跃迁,只是由每套能级各自的跃迁产生了相应的两套光谱线系 2、基态和第一激发态之间的能量差很大,约为19.8eV,而且氦的电离能是所有元素中最大的,其值为24.58eV 3、三重态的能级总是低于相应的单态的能级。例如 4、n=1的原子态不存在三重态 如果氦原子被激发到这两个状态,则通过辐射跃迁到基态的几率是极小的,这两个能级的寿命很长 多电子原子 波函数仍可以用量子数ni,li,mli等描述,能量由ni,li 决定 如果Hamilton方程的解可以解出,就得到0级近似下的解Ψi0 通过该波函数可得能量修正Ei1 球对称中心力场近似 原子中各个电子的状态量子数n,l合起来就称作电子组态 电子组态 价电子间的相互作用 LS耦合 两个电子间的自旋——轨道相互作用弱得多,可以忽略 对于其余的相互作用,可以分不同的情况进行处理 采用耦合的方法处理 耦合所形成的能级 单重态 三重态 正常次序 正常次序 倒转次序 洪特(Hund)规则(1925年) 从同一电子组态所形成的能级中 (1)L相同的能级,S大的能级位置较低; (2)S同的能级中,L大的能级位置较低 对于相同L和S的能级,J不同,能级位置也不同。 如果J大的能级位置较高,称作正常次序 如果J大的能级位置较低,称作倒转次序 1927年洪特又提出了附加规则 对于同一支壳层的同科电子,如果电子数不足或等于满支壳层电子数的一半,总角动量子数J越小能级越低,称为正常次序;如果电子数超过满支壳层电子数的一半,总角动量量子数J越大能级越低,称为倒转次序。 Landè间隔定则 在多重态中,一对相邻的能级之间的间隔与有关的两个J之中较大的那个值成正比 在LS耦合下,自旋-轨道相互作用所引起的附加能量为 所引起的能级移动为 相邻能级间隔 jj耦合 每一个电子的自旋—轨道作用较强 每一个电子的自旋角动量与轨道角动量合成为各自电子的总角动量 两个电子的总角动量合成原子的总角动量 Pauli不相容原理 全同粒子:内禀属性完全相同的粒子 全同粒子的交换对称性 Pauli不相容原理 如果将任何两个电子相互交换,则原子(系统)的状态不发生任何变化,这种特性被称作全同性原理 等效电子的原子态 1、n,l相同的电子称作等效电子,或同科电子 2、等效电子形成原子态时,必须考虑Pauli原理的限制。 两个同科电子,可能形成的原子态为L+S=偶数的状态 同科电子原子态的简单规则 元素的周期律 元素的物理、化学性质随着原子序数的变化呈现出周期性的规律 1925年泡利不
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