9第九讲-晶体化学(1).pptVIP

本章概要 1.等大球的最紧密堆积类型；等大球紧密堆积形成的空隙类型及其数目。 2.配位数和配位多面体的概念及其关系：影响配位数的内因和外因。 3.离子晶格、原子晶格、金属晶格、分子晶格、和氢键型晶格 4.类质同象的概念、类型、条件和研究意义 5.同质多像、多型、有序度的概念 ⑴ 孔隙类型（只有两种） 四面体孔隙 八面体孔隙 金属晶格 金属原子呈最紧密堆积 原子配位数：12 配位多面体：立方八面体 法则2：静电价规则 在一个稳定的离子晶格中，每一个阴离 子的电价，等于或近乎等于相邻各阳离 子分配给这个阴离子的静电键强度的总 和。 S= Z+/CN n=Z-/ S S.—阳离子分配给配位多面体角顶上每个阴离子的静电键强度； Z- ， Z+ ：离子电价； CN—阳离子配位数； n--阴离子周围的阳离子数目。 相邻配位四面体中心阳离子间距： 共顶：1 共棱：0.58 共面：0.33 法则4：多种多面体相连规则 在晶体化学式中有几种阳离子，结构中 就会存在几种配位多面体。其中高电 价、低配位数的阳离子的配位多面体， 倾向于互不共用几何要素。 Mg2SiO4-橄榄石的晶体结构 SrSO4-- 天青石 硬度：3-3.5； 相对密度3.9-4 CaSO4 2H2O 石膏晶体 玻璃光泽；硬度：2相对密度2.3 自然硫晶体 [SiO4] 四面体彼此不相连接， [SiO4] 四面体和[MgO6]八面体共棱相连。 [MgO6] 八面体共顶或共棱相连。 法则5：在晶体结构中，本质不同的结构组元的种数，倾向 于最小限度。 鲍林法则从简单的几何观点阐述晶体结构，对离子化合物晶体结 构剖析的指导作用。 离子晶格的特点： 离子晶格中，电子皆属于一定的离子，质点间电子密度小，对光的吸 收少，因此，其晶体透明、半透明，但熔化后导电。由于离子键的作 用力比较强，所以晶体硬度较大。 萤石CaF2 折射率：1.49 摩氏硬度：4 NaCl 折射率：1.5 摩氏硬度：2-2.5 熔点：804℃ 2 共价键与原子晶格 共价键：是以质点间共用电子对的方式构建的相互作用。 共价键具有方向性和饱和性，因而一般不能形成最紧密堆 积结构。 原子晶格的特点： 共价键的键强较大，所以原子晶格的晶体强度高、熔点 高、不导电、透明至半透明，玻璃—金刚光泽。 金刚石晶体 折射率：2.42；摩氏硬度:10；摩氏硬度是石英的1170倍，刚玉的140倍。相对密度3.52 金刚石晶体 金刚石晶体 3 金属键与金属晶格 金属键；借助整个晶格内运动着的“自由电子”成键。 金属键没有方向性和饱和性。质点通常形成等大 球最紧密堆积。 金属晶格的特点： 由于金属键具自由电子，金属晶体为良导体，不透明， 高反射率，金属光泽。具高密度，硬度一般较低。 自然金 自然銀 摩氏硬度：2.5 相对密度：10-11 熔点：960℃ 自然铜 * * 第九章 晶体化学 晶体的外部对称特点： 对称型→晶体对称分类→定向（三轴、四轴）、晶体常数（轴角、轴率）→晶面符号→单形（单形符号）→聚形 晶体及对称要素投影——工具 多个同种晶体规则生长——双晶 晶体内部对称特点： 对称轴、平移轴、螺旋轴、对称面、滑移面、空间群 晶体的化学组成+结构 决定晶体性质，→晶体化学 成分相同，结构不同——如C 结构相同、成分不同——如Nacl和Pbs 晶体化学研究：晶体化学成分和结构之间相互依存又相互制约的关系 一、最紧密堆积原理 晶体结构中，质点间总是趋于紧密堆积，以达到 内能最小，结构最稳定。 1. 等大球体最紧密堆积 A B C A B C 六方最紧密堆积 立方最紧密堆积 ABCABCABCABC…… ABABABABAB…… 1）堆积方式： 第一层：同一层紧密排列，一个球周围有6个空隙； 第二层：每个球唯一地堆积在第一层空隙处； 第三层：两种堆积方法： A）重复第一层；ABABABABAB…… B）与第一、第二均不重复。ABCABCABCABC…… — 取相当点 A种情况相当于六方原始格子，也称六方最紧密堆积， 即AB（二层重复）重复型。 写作：HCP — 取相当点 B种情况相当于立方面心格子，也称立方最紧密堆积， 即ABC（三层重复）（L3方向成层）。 写作：ccp 上述两种堆积方式是最基本、最常见的堆积方式。 实际晶体中可以有无数种堆积方式，但都可看作是这两种堆 积的组合。 例如：