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第三章 合成树脂涂料 环氧树脂 聚氨酯树脂 醇酸／聚酯树脂 丙烯酸树脂 酚醛树脂/氨基树脂 第一节 环氧树脂 涂料用环氧树脂环氧当量大多在180-3200之间； 环氧当量在180-475之间的环氧树脂主要用于双组分低温固化体系； 环氧当量为700-1000的环氧树脂主要用于环氧酯体系； 环氧当量为1500-3200的环氧树脂主要高温烤漆。 环氧树脂主要结构特征 （一）环氧树脂漆的性能 1.抗化学品性能优良，耐碱性突出。 2.附着力优良，尤其对金属表面附着力更强。 3.保色性好，性质稳定。 4.具有良好的热稳定性和电绝缘性。 5.耐候性较差、易粉化、失光、漆膜丰满度不好，不宜作高质量户外用漆和高装饰性用漆。 6.双组分漆，使用上不够方便。 （三）类型牌号规格 1.R或R＇或二者皆为六元脂肪环时称为脂肪环氧树脂。 2.当R或R＇为不饱和脂肪酸时（油酸）称环氧化油。 3.当R=H，R＇为多元酸时，则称缩水甘油酯型环氧树脂。 4.当R=H，R＇为多元羟基苯酚时，则称缩水甘油醚型环氧树脂，最常用的双酚A型环氧树脂就属于这一类。 双酚A和环氧氯丙烷聚合而成的环氧树脂，其聚合度，分子量、环氧当量和熔点之间的关系如表所示： 环氧树脂涂料所采用的溶剂一般都是混合溶剂，可降低成本，改善漆膜性能和施工性能，提高溶剂的溶解能力，配制混合溶剂时应注意以下几点： ①溶剂的溶解能力：分子量高的应选择酮类或醚醇类，中等分子量选择芳香烃和醇混合溶剂。 ②涂料的施工方式：喷涂、刷涂 ③溶剂的反应性：如酯类、酮类能够和胺类发生反应，选择时应注意。 混溶性测定方法：将树脂混合物溶于适当的混合溶剂中，倾在玻璃上制成薄膜，在100℃下，烘烤1h，漆膜浑浊为不混溶，漆膜云雾状微混溶，漆膜透明则混溶。 4. 贮存稳定性 环氧树脂的贮存稳定性很好，在仓库中贮存至少两年不会发生什么变化，这给工业生产带来很大的方便。 （六） 环氧树脂中几个重要的质量指标 1.环氧值A：每100g环氧树脂中含有环氧基的当量数。如：分子量为340的环氧，其两端均为环氧基： A=2/340*100=0.58当量/100g。 环氧值的测定方法：盐酸丙酮法和盐酸吡啶法。 原理：树脂中的环氧基能与盐酸进行加成反应，消耗掉一定量盐酸，剩余的盐酸用NaOH中和，通过对比计算即可得出树脂中的环氧值。 3. 羟基值F: 指100g树脂中含有羟基的当量数。 例：分子量为1000的环氧树脂，分子含4个羟基，则 F=4/1000*100=0.4当量/100g 4. 羟基当量H：指含有一个当量羟基的树脂的克数。与F一样，都是表示树脂中羟基含量的指标。 换算式为：H=100/F 测定方法：乙酰氯法 试剂：1.5M乙酰氯的甲苯溶液(取118mL乙酰氯置于1 L容量瓶，加入纯甲苯到刻度，充分混匀)； 0.5N氢氧化钠乙醇溶液； 甲酚红指示剂：0.1g溶于100mL的50%的乙醇中。 吡啶；丙酮； （4）将锥形瓶置入冰水中冷却，加入25mL冷蒸馏水，时时摇荡，在30min内在冰水浴中使过剩的乙酰氯分解。 （5）再加25mL丙酮以防止溶液乳化加入数滴甲酚红指示剂，用0.5N氢氧化钠乙醇溶液滴定。 新生的环氧基再和双酚A反应，生成了中间含有仲醇基两端含有酚羟基的类似双酚A的更大分子： 这个更大的类似双酚A的分子和环氧氯丙烷反应。重复以上开环、闭环、再开环、再闭环…的反应 总反应式可写成： （3）加入苯溶解，边搅拌边加热至70℃，在68～73℃下，于1h内将第二份碱液滴加完毕，并在68～73℃下继续反应3h，然后冷却静置，将上层树脂苯溶液移至回流脱水釜，下层的盐脚尚可加苯再萃取一次后放掉。 （4）在回流脱水釜中回流至蒸出的苯清彻无水为止，然后冷却、静置、经过滤、沉降后送至脱苯釜脱苯、先常压脱苯至液温达110℃以上，后改为减压脱苯，至液温140～143℃无液体馏出时，即可出料进行包装。 （2）芳香族胺类：间苯二胺、间苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷等。固化时需要在较高温度下进行，使用期限较长，固化后树脂耐热性较好。 （3）改性胺类固化剂：是胺类与其他化合物的加成物，具有毒性小，工艺性能好等优点，如T31，可常温固化。 固化剂固化反应原理 （一）多元胺固化的环氧树脂漆 （4）漆的制备工艺 环氧树脂和溶剂放在有回流冷凝器的釜中，加热溶解，过滤，即成清漆。如配制色漆，再加入颜料，填料，经研磨而成。所有固化剂则为另一组分。 由于是双组分的，施工前按规定比例混合，静置1～2h熟化，否则容易“泛白”。 这类漆流平性很差，施工后易产生桔皮，缩边等弊病。可在漆中加环氧树脂的5％左右的脲醛树脂或三聚氰胺甲醛树脂以改善其流平性。 制备方法： 将乙二胺、丁醇置于反应釜中，