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高 分 子 化 学 Zhejiang Sci-Tech University 第二章：缩聚和逐步聚合 1. 缩聚反应及特征， 5. 线形缩聚物的 几类典型的缩聚体系 聚合度 2. 缩聚反应分类：线 6.体形缩聚 形和体形缩聚 7.缩聚和逐步聚 3.线形缩聚反应 合的实施方法 的机理 8. 重要缩聚物 4. 线形缩聚反应 动力学 2 2017/10/31 高分子化学— 缩聚 2 2.1 引言 （一）聚合反应的分类 缩聚 按单体结构和反应分类 加聚 开环聚合 逐步聚合 按聚合机理分类 连锁聚合 2017/10/31 高分子化学—缩聚 3 （二）缩聚 （1）官能团单体多次缩合聚合的反应； （2）反应产物中有小分子副产物； （3）产物 多为杂链聚合物； （4）代表聚合物：聚酯、聚酰胺、酚醛树脂、环氧树脂、 醇酸树脂、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚硅氧烷、 硅酸盐、纤维素、核酸、蛋白质等。 尼龙－66 n H N(CH ) NH + n HOOC(CH ) COOH NH(CH2) NHCO(CH ) CO + (2n-1) H O 2 2 6 2 2 4 6 2 4 2 n 2017/10/31 高分子化学—缩聚 4 （三）逐步聚合 （1）低分子转变为高分子的反应逐步进行，分子量逐渐增加； （2）无活性中心； （3）单体通过官能团间的反应增长，各步反应活化能和反应 速率差异小； （4）代表反应类型：缩聚、聚加成、芳核取代、氧化耦合、 己内酰胺的水或酸催化开环聚合、Diels-Alder反应等。 2017/10/31 高分子化学—缩聚 5 2.2 缩聚反应 (一) 缩聚反应体系 能进行缩聚反应的官能团有哪些？ －OH 、－NH 、－COOH 、－COOR 、－COCl 、（CO） O 、 2 2 －H 、－Cl等。 OH 官能度：