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X射线分析技术及其最新进展-翁林红 物理化学电子教案—第十三章 第十三章 胶体分散体系和大分子溶液 §13.1 胶体和胶体的基本特性 §13.2 溶胶的制备和净化 §13.3 溶胶的但动力性质 §13.4 溶胶的光学性质 §13.5 溶胶的电学性质 §13.6 溶胶的稳定性和聚沉作用 §13.7 乳状液 §13.8 大分子概说 §13.10 大分子的相对分子质量 §13.11 唐南(Donnan)平衡 §13.1胶体和胶体的基本特性 一 .分散体系的分类 一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的体系叫作“分散体系”。被分散的物质称作“分散相”,而另一种物质叫作“分散介质”。 1 .分子分散体系:分散粒子的半径小于10-9m,相当于单个分子或离子的大小,此时分散相与分散介质形成均匀的一相,属于单相体系。如NaCl溶于水形成的“真溶液”。 分散体系的分类 2 .胶体分散体系:分散粒子的半径在10—9—10—7m的范围内,分散相与分散介质不是一相,存在相界面。它是高度分散的多相体系,具有很大的比表面和很高的表面能。因此,胶体粒子有自动聚集的趋势,是热力学不稳定体系。如难溶于水的固体物质高度分散在水中所形成的胶体分散体系,简称“溶胶”。 如AgI溶胶,SiO2溶胶等。 分散体系的分类 3 .粗分散体系:分散粒子的半径在10-7--10-5m范围,用普通显微镜甚至眼睛直接观察就能分辩出是多相体系。如“乳状液”(牛奶),“悬浮液”(如泥浆)等。 分散体系的分类 胶体的基本特性 胶体的共同基本特性是:分散粒子的半径在 10-9—10-7m范围,是多相分散体系。表面能高,胶体粒子有自动聚集的趋势,是热力学不稳定体系。 §13 .2 溶胶的制备和净化 一 . 溶胶的制备 1 .分散法:用适当的方法使大块物质在稳定剂存在下分散成胶体粒子的大小。 (1)研磨法:研磨粉碎的方法。 溶胶的制备 (3)超声波分散法:用超声波 (频率大于1600Hz)所产生 的 能量来进行分散作用。 这种方法目前只用来制备 乳状液。 如图所示,将分散相和 分散介质两种不混溶的液体 放在样品管4中。样品管固 定在变压器油浴中。 在两个电极上通入高频电流, 使电极中间的石英片发生机械振荡,使管中的两个液相均匀地混合成乳状液。 溶胶的制备 (4)电弧法:用金属Pt ,Cu ,Au等为电极,浸在不断冷却的水中,水中加 入少量NaOH(稳定剂),外加20—100V的直流电,调节两极的距离使之产生电弧,形成金属溶胶。在放电时,金属原子因高温而蒸发,随即又被溶液冷却而凝聚。因此,此法实际包括分散和凝聚两个过程。 溶胶的制备 2.凝聚法 凝聚法是将分子、离子等凝聚而形成溶胶粒子的 方法 (1)化学凝聚法:溶液中进行的氧化还原、水解、复分解 等反应,只要有一种产物的溶解度很小,就可控制反应条件使析出的产物分子凝聚成溶胶粒子。如: 溶胶的制备 (2)物理凝聚法:利用适当的物理过程(如蒸气骤冷,改变溶剂等)可以使物质凝聚成胶体粒子的大小。如将汞蒸气通 入冷 水中可得汞溶胶。 (3)更换溶剂法:改换溶剂也可以制得溶胶。如将松香的 酒精溶液滴入水中。由于松香在水中的溶解度很小,形成松香的水溶胶。 溶胶的净化 1.渗析法 将需要净化的溶胶放在羊皮纸或动物膀胱等半透膜制成的容器内,膜外放纯溶剂。 利用浓差因素,多余的电解质离子不断向膜外渗透,经常更换溶剂,就可以净化半透膜容器内的溶胶。 如将装有溶胶的半透膜容器不断旋转,可以加快渗析速度。 溶胶的净化 2 .超过滤法: 用孔径细小的半透膜 (10-8m — 3 ?10-7 m)在加压或吸滤的情况下使胶粒与介质分离。在过滤时,在膜的两边施加电压,则 称为“电超过滤法”。 §13 .3 溶胶的动力性质 一.布朗运动 扩散 1.菲克第一定律 右图是一筒状容器,内盛溶胶。 在某一截面AB的两边溶胶的浓 度不同,c1 c2,由于热运动 和胶粒的布朗运动,可观察胶 粒从高浓度区向低浓度区迁移。 扩散 在稀溶液中,设任一平行AB 面的截面上的浓度是均匀的, 而浓度随x 方向线性降低,浓度梯度为 dc / dx。设通过AB面的扩散质量为m,通过 AB 的扩散速度为 dm / d t 。那么扩散速度应与浓度梯度及AB 面的面积 A 成正比。即: (13 .2)式就是菲克第一定律。D 是扩散系数,其物理意义是单位
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