材料表界面-第八章.pptVIP

4. 结论 A、吸附态氧是该反应的关键 B、高氧覆盖度 弱吸附态 低氧覆盖度 强吸附态 凡是能减弱Oa与Ag之间的键能 C、在Ag表面能发生分子解离并形成表层的原子氧 D、吸附态氧为关键氧种 更刺激，更清爽……生活像一杯水，有的时候需要加点冰…… * 化学反应物要想发生化学反应，必须使其化学键发生改变，改变或者断裂化学键需要一定的能量支持，能使化学键发生改变所需要的最低能量阈值称之为活化能，而催化剂通过降低化学反应物的活化能而使化学反应更易进行，且大大提高反应速率。在催化反应过程中，至少必须有一种反应物分子与催化剂发生了某种形式的化学作用。由于催化剂的介入，化学反应改变了进行途径，而新的反应途径需要的活化能较低，这就是催化得以提高化学反应速率的原因。 * 金属催化主要决定于金属原子的电子结构，特别是没有参与金属键的d轨道电子和d空轨道与被吸附分子形成吸附键的能力。因此，金属催化剂的化学吸附能力和d轨道百分数是决定催化活性的主要因素。 * 上世纪初，合成氨熔铁催化材料的发现，是人类历史上的伟大创举。合成氨催化材料的发现不仅启动了现代化学工业，也迎接了现代农业的到来。由于在合成氨催化研究方面的出色工作，德国科学家哈勃获得了1918年诺贝尔化学奖 * 碳的最外层有四个电子氧的最外层有6个电子，这样碳的两个单电子进入到氧的p轨道和氧的两个单电子配对成键，这样就形成两个键，然后氧的孤电子对进入到碳的空的P轨道中形成一个配键，这样氧和碳之间就形成了三个键。 * 由于二氧化碳分子结构的对称性，使得分子中的两个C=O键极性抵消，整个分子的偶极矩为零。鉴于环境和资源合理利用问题，人们利用二氧化碳作为原料合成高附加值化学物质已经成为研究的重点课题。人们发现二氧化碳可能是合成有机化合物的主要碳资源。 二、金属的表面反应 吸附、扩散与脱附 物理吸附与化学吸附的比较 二、金属的表面反应 气-固相催化反应中，至少有一种反应物要能在催化剂的表面上发生化学吸附。 吸附键的强度要适当，吸附键过强或过弱都不利于下一步化学反应的进行。如果催化剂对反应物吸附过强，往往形成较稳定的表面络合物；吸附过弱，反应物分子活化不够，不利于反应。 其数值大小可由化学吸附热度量。吸附热越大，吸附键愈强；反之，吸附热越小，吸附键越弱。因此，吸附热是选择催化剂时要考虑的因素之一。 吸附、扩散与脱附 LT support Ir Ir Ir Ir CO CO CO CO HT support Ir Ir Ir Ir CO CO O H CO2 H2O 双组分 催化剂 单金属 催化剂 Kotobuki M, et al. J Catal 236 (2005) 262–269 PROX反应机理 Fe的加入促进了催化剂吸附活化氧的能力，同时减弱了CO及H2的吸附活化 物理吸附时反应物分子的反应性能没有明显变化，因而与表面催化作用没有直接关系。 但是，物理吸附可使催化剂表面反应物分子浓度增大，从而提高反应速度。 物理吸附的反应物分子可以作为补充化学吸附的源泉，或者当表面存在自由基时，可参加连锁反应过程。 物理吸附的存在使反应物分子只需克服吸附活化能就能达到化学吸附。 吸附、扩散与脱附 二、金属的表面反应 二、金属的表面反应 吸附、扩散与脱附 吸附质粒子首先在金属表面某些活性最高的位点被吸附，然后沿金属表面发生迁移，这称为表面扩散或表面流动。 扩散激活能： 表面上存在的周期性势场 表面位点能量的不均匀性 二、金属的表面反应 吸附、扩散与脱附 脱附是指吸附粒子由于吸附键断裂而离开表面。 升温使脱附现象加强 提高真空度脱附易进行 化学吸附态表明吸附物种在固体表面进行化学吸附时的化学状态、电子结构和几何构型。 化学吸附态和表面反应中间体的确定对揭示催化剂作用机理和催化反应机理非常重要。 三、金属表面上分子的吸附态 吸附态的多样性： 同一种物质在同一固体表面吸附可随条件不同呈现不同的吸附态。吸附态不同，使催化最终产物不同。 以汽车尾气处理为例说明吸附的重要性 不经催化处理的汽车尾气是一氧化碳和一氧化氮，这两种气体直接排出对环境有很大的危害。 三、金属表面上分子的吸附态 以汽车尾气处理为例说明吸附的重要性 金属Pd可以转化这两种有毒气体为无毒气体，其催化反应： 三、金属表面上分子的吸附态 1. 一氧化氮分子在钯金属表面解离吸附, 分解成氮原子和氧原子，而CO分子被缔合吸附活化. 2. 钯金属表面上的氮原子, 氧原子及CO活化物种扩散后进行表面化学反应形成无害的氮气 和二氧化碳 . 3. 在表面化学反应形成的氮气分子和二氧化碳分子从钯表面脱附进入环境大气. 吸附是整个催化反应中最重要的一步. 金属表面上分