油田化学剂及石油产品中硫_氮含量的测定.docxVIP

油田化学剂及石油产品中硫 、氮含量的测定曾文平迟永杰张娅娜(中国石油西南油气田分公司天然气研究院)摘 要 介绍了一种测定油田化学剂和石油产品中硫 、氮含 油田化学剂及石油产品中硫 、氮含量的测定 曾文平 迟永杰 张娅娜 (中国石油西南油气田分公司天然气研究院) 摘 要 介绍了一种测定油田化学剂和石油产品中硫 、氮含量的仪器分析方法 。试验内容包括制 作外标工作曲线 ,考察方法的精密度和准确度 ,测定不同类型油田化学剂和石油产品样品中的硫 、氮含 量 。结果表明 :该方法线性范围宽 、检测限低 ,测定结果的相对标准偏差不大于 4 % ,对于硫或氮浓度大 于 30 mg/ l 的样品 ,相对误差在 ±3 %以内 。该方法具有操作简捷 、准确度高 、重复性好以及高选择性等 优点 ,适用于油田化学剂和石油产品中硫 、氮含量的测定 。 关键词 化学发光法 测定 油田化学剂 石油产品 硫 、氮含量 油田化学剂 ,如酸化缓蚀剂 、杀菌剂 、溶硫剂等的 质量将直接影响油气井的开采 ,总氮含量则是衡量含 氮类油田化学剂的一项重要指标 。石油和石油产品中 硫 、氮含量的测定对产品质量和环境保护具有重要意 义 。在生产和加工过程 ,含硫化合物会引起催化剂中 毒 ,且石油产品如汽油 、柴油和煤油等中的有机硫化合 物燃烧时产生的二氧化硫会污染环境 。因此 ,油田化 学剂和石油产品中硫 、氮含量的测定在实际生产中具 有十分重要的意义 。本文参照 ASTM D5762 - 95 石油 和石油产品的氮含量测定标准1 ,采用化学发光法检 测油田化学剂和石油产品中的硫 、氮含量 ,具有操作简 捷 、准确度高 、重复性好以及高选择性等优点 ,该方法 在国外已得到广泛应用 。 1 仪器及工作原理 1 . 1 仪 器 试验采用美国 Antek 公司生产的 7000 型硫氮元素 分析仪 。仪器基本流程如图 1 所示 。 出试样的氮含量 。上述过程可用以下的反应式表示 : 1050 ℃ R - N + O2 NO + 其它氧化物 NO + O NO 3 NO + hν′ 3 2 2 1 . 3 硫含量测定原理 样品在富氧氛围和高温条件下 ,硫被氧化成二氧 化硫 ( SO2) 。试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外 线照射 ,二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的 二氧化硫 ( SO 3 2 ) ,当激发态的二氧化硫返回到基态的 二氧化硫时发射出荧光 ,并由光电倍增管检测 ,由所得 信号值计算出样品中的硫含量 。上述过程可用下面的 方程式表示 : 1100 ℃ R - S + O2 SO2 + 其它氧化物 SO 3 SO + hν′ SO2 + hν 2 试验内容 2 2 2 . 1 制作外标工作曲线 2 . 1 . 1 氮含量的测定 配置了浓度为 5 . 01 mg/ l 至 200 . 52 mg/ l 的一系列 1 . 2 氮含量测定原理 样品在富氧氛围和高温条件下 ,氮被氧化成一氧 化氮 (NO) 。NO 与臭氧反应转变为激发态的二氧化氮 (NO 3 ) ,当激发态的二氧化氮返回到基态时发射出一 2 定波长的光 ,通过光电倍增管检测 ,由所得信号值计算 第 33 卷 第 2 期油田化学剂及石油产品中硫 、氮含量的测定135氮标准溶液 ,在相同的操作条件下分析 ,得到不同氮浓度的响应值 ,制作外标工作曲线见图 2 。由外标工作 曲线 , 得 到 氮 浓 度 与 响 应 值 的 线 性 关 系 式 为 : 第 33 卷 第 2 期 油田化学剂及石油产品中硫 、氮含量的测定 135 氮标准溶液 ,在相同的操作条件下分析 ,得到不同氮浓 度的响应值 ,制作外标工作曲线见图 2 。由外标工作 曲线 , 得 到 氮 浓 度 与 响 应 值 的 线 性 关 系 式 为 : y = 3 . 7509x + 20 . 472 ,其相关系数为 0 . 9997 。表明在 5 . 01 mg/ l 至 200 . 52 mg/ l 的氮浓度范围内 , 氮含量与其响 应值的线性关系良好 。 2 . 1 . 2 硫含量的测定 测定了硫浓度从 9 . 05 mg/ l 至 226 . 32 mg/ l 的标准 溶液 ,得到不同浓度硫标样的响应值 ,由硫浓度和其响 应值的关系制作外标工作曲线见图 3 。 硫 、氮浓度 ,mg/ l ρ; 为样品密度 ,g/ ml 。 2 . 3 精密度和准确度考察 2 . 3 . 1 氮含量的测定 (1) 精密度考察 配制不同氮含量的样品溶液 ,在相同的分析条件 下 ,对每个样品溶液连 续 测 定 7 次 , 考 察 方 法 的 精 密 度 ,结果见表 1 。试验表明 : 该方法测定氮含量的重复 性