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第 10 章 氧化还原反应 氧化还原反应是一类极其重要的化学反应。实验室制取氧气的反应，工业上生产硝酸过程中涉及的几个反应都是氧化还原反应。 A —————— B —————— C 结论：对于电势图中一般的三种氧化态 A ，B ，C E? 1 E? 2 E? 3 z1 e z2 e [ z3 ＝ ( z1 ＋ z2 ) ] e 有关系式 对于若干相关电对，则应有 I2 ＋ 2 e ＝ 2 I－ E ? ＝ 0.54 V ? I2 ＋ e ＝ I－ E ? ＝ 0.54 V 不论电极反应的化学计量数是怎样的倍数关系，其电极电势 E? 的值是不变的。但是上面两个电极反应的 是不同的，且具有一定的倍数关系。 这种倍数关系可由公式 中的 z 值来确定。 3 判断某种氧化态的稳定性 考察氯元素的 图的一部分： 0.40 1.36 ClO － ——— Cl2 ——— Cl － 它意味着 ClO－＋ H2 O ＋ e ＝ 1/2 Cl2 ＋2 OH － E? 1 ＝ 0.40 V 1/2 Cl2 ＋ e ＝ Cl － E? 2 ＝ 1.36 V 若组成原电池，因 E? 2 E?1 ，故2为正极1为负极。 电池反应为 Cl2 ＋ 2 OH－ ＝ Cl －＋ ClO－ ＋ H2 O E? ＝ 0.96 V 这种反应称为歧化反应。歧化反应的条件E? 右 E?左。 ＋ 0.77 V － 0.45 V Fe 3 ＋ ———— Fe 2 ＋ ———— Fe 下面是 Fe 的元素电势图和 Cu 的元素电势图的一部分 E? （右） E? （左） ，将发生逆歧化反应 2 Fe 3 ＋ ＋ Fe ＝ 3 Fe 2 ＋ 0.153 V 0.521 V Cu2 ＋ ———— Cu＋ ———— Cu E? （右） E? （左） ，将有歧化反应发生 2 Cu＋ ＝ Cu2 ＋ ＋ Cu H5IO6 ——— IO3 － ——— HIO ——— I2 ——— I－ H3IO62－ ——— IO3－ ——— IO － ——— I2 ——— I － ＋1.70 ＋ 1.14 ＋ 1.45 ＋ 0.70 ＋ 0.14 ＋ 0.45 ＋ 0.54 ＋0.54