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无机刚性粒子的尺寸和形态对改性效果影响很大,一般分为常规填料(直径>5μm)、超细填料(0.1μm~5.0μm)和纳米填料(<0.1μm)。 无机粒子除了具有增强效果之外,还有一定的增韧能力,同时也改善了拉伸强度等性能。 其增韧机理如下:刚性粒子均匀地分散在基体中,当基体受到冲击时,粒子和基体之间产生银纹,同时粒子之间的基体也产生塑性变形,吸收冲击能,从而达到增韧效果。随粒子粒度变细,其比表面积增大,粒子与基体之间接触界面增大,受冲击时,会产生更多的银纹和塑性变形,从而吸收更多冲击能,增韧效果提高。 一般认为,稀土矿物的增韧与其成核作用有关,稀土作为成核剂改善增韧体系的结晶结构,从而达到增韧目的。 以矿物填料与GF掺混使用来增强改性塑料是目前盛行的一种有效手段。如果单独加入GF,由于GF本身的各向异性,成型时易发生流动取向,导致制品收缩变形,表面粗糙,与矿物填料掺混则可以克服这一缺点,同时无机矿物价格低廉,加入后利于降低成本。以一种无机物作为增强剂,有可能由于自聚影响增强效果;若用两种增强剂,则通过不同增强剂之间的作用力而相对削弱同种增强剂的聚集力,掺混过程中易于进行力和能量的传递而形成良好的分散,充分发挥不同增强剂的各自优势,体现良好的堆砌作用,提高材料的宏观力学性能。 阻燃改性实质上是一种填充改性。尼龙属易燃材料。随人们对环境保护的要求越来越高,汽车、电子电气、机械仪表、家用电器、办公室和通讯设备等领域对PA阻燃的要求越来越高。为安全计,必须对尼龙进行阻燃改性,同时阻燃改性也是尼龙改性的重要方法之一。 尼龙阻燃改性常用的阻燃剂有溴系(如十溴联苯醚);磷系阻燃剂(如红磷);氮系阻燃剂(如三聚氰胺、氰脲酸盐);协效剂(如Sb2O3、硼酸锌等)。 用无毒、低发烟量、高耐热、对PA力学性能影响相对小的无卤阻燃剂是发展方向,逐步淘汰含卤素阻燃剂,特别是溴代二苯醚类阻燃剂。 阻燃剂属低分子化合物,与尼龙大分子相容性差,所以阻燃剂的加入对尼龙的物理性能产生影响,流动性↗,冲击强度和弯曲强度等↘。 3 阻燃改性 4 增韧改性 在尼龙中加入5-25wt%的橡胶弹性体或热塑性弹性体,可使尼龙的冲击强度大幅度提高。 常用的橡胶弹性体有:乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶和丁苯橡胶等;常用的热塑性弹性体有:SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、SEBS(苯乙烯-乙烯-氢化丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、EVA(乙烯/醋酸乙烯酯共聚物)、EAA(乙烯丙烯酸共聚物)。 5 分子复合 分子复合,即分子复合材料,是以刚性链高分子或微纤做增强剂,以分子水平分散到柔顺性高聚物基体中。由于刚性链高分子的直径很小,因此其长径比远大于普通的增强纤维,比表面积显著↗,使得两者之间的相互作用大大↗,材料的模量和强度有可能达到理论值。 分子复合材料与传统的纤维增强复合材料相比,主要有以下优点:⑴增强剂与树脂基是分子水平的复合;⑵能充分发挥刚性链高分子的增强、高温环境稳定等优异性能;⑶能适应多种成型加工方法。 所用刚性链高分子有对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)、聚甲亚胺(PAM)、聚酰亚胺(PI)、聚二氨基苯甲酰苯胺/萘二甲酸(DBNA)等。 6 PA纳米复合材料 纳米复合材料(NC)是指分散相尺度至少有一相的一维达到纳米级(1~100nm)的复合材料,它适用于以陶瓷、金属和高分子材料为基体的复合材料。由于纳米分散相大的比表面积和强的界面相互作用,NC表现出不同于一般宏观复合材料的力学、热学、电、磁和光学性能,成为新一代复合材料。 聚合物/粘土(层状2∶1型结构硅酸盐,如钠蒙脱土、锂蒙脱土、海泡石等)NC是目前研究最多的、最具工业化前景的新一代聚合物基复合材料,在世界范围内得到重视。 到目前为止,聚合物基纳米复合材料研究最多的是聚酰胺/蒙脱土纳米复合材料。 蒙脱土的晶体结构 只有当聚合物分子插入到粘土片层之间,才能得到聚合物/粘土NC。 ☆粘土的有机化改性是必须的 ☆插层剂的选择是制备聚合物基NC的关键步骤之一。 常用的插层剂:烷基铵盐、季铵盐、吡啶类衍生物和其它阳离子性表面活性剂等 ● 原因 有利于单体或聚合物分子插入生成聚合物/粘土NC。 ● 条件 1)容易进入硅酸盐片(001)层间,增大粘土片层间距 2)插层剂分子与单体或聚合物分子链之间具有较强的物理或化学作用,以利于单体或聚合物插入层间进行反应或复合,增强片层与聚合物两相间界面粘结 3)价廉易得 插层复合法(intercalation compounding)是制备聚合物/粘土NC的重要方法。 插层复合 插层聚合 聚合物插层 单体缩聚 单体加聚 溶液复合 熔融复合 ⑴插层聚合法(intercalation polymerization),先将聚合物单体分散、插层进入粘土片层中,然后原位聚
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