无机化学-烷烃(Alkanes).pptVIP

第四章 炔烃和二烯烃 第一节 炔烃（Alkyene） 一、结构 1、sp杂化 二、炔烃的同分异构和命名 [主链] 选择含双键叁键在内的最长碳链, 并按其碳原子数 称“某烯炔”，将“炔”字放在名称最后。 [编号] 遵守“最低系列”原则. 编号相同优先双键较小位号。 三、炔烃的理化性质 （一）加成反应 1、催化氢化（Hydrogenation） H2 Catalyst H2 Catalyst Alkyne Alkene Alkane H2 Catalyst Alkyne Alkene How stop at alkene? Lindlar Catalyst Pd, BaSO4/喹啉 H2 Lindlar Cis addition of hydrogen ? How get TRANS addition of hydrogen? 五、烯烃的化学性质 （一）加成反应（Addition Reactions） 1. 加氢—催化氢化（catalytic hydrogenation） 催化剂：铂、钯、Raney Ni等 2. 与卤化氢加成 （Addition of Hydrogen Halides） 烯烃稳定性：反-2-丁烯＞顺-2-丁烯＞ 1-丁烯 一般同类烯烃中，双键碳上所连烷基越多越稳定 卤化氢对烯烃加成的活性次序：HIHBrHCl 马尔可夫尼可夫规则（Markovnikov rule) 马氏规则 不对称烯烃与卤化氢加成时，卤化氢中的氢总是加到含氢较多的双键碳原子上，卤原子则加到另一双键碳原子上。 亲电性试剂（electrophilic reagent）：缺少电子，迫切需要得到电子的试剂。 由亲电性试剂进攻发生的（加成）反应称 亲电性（加成）反应（ electrophilic reaction, electrophilic addition reaction )。 碳正离子活性中间体稳定性： 3o＞2o ＞ 1o ＞ + + 慢 快 X— 碳正离子活性中间体 carbocation + ＞ ＞ ＞ + 烷基具有供（推）电子能力，中心碳上所连烷基越多，碳正离子活性中间体越稳定，反之，连有吸（拉）电子原子或基团，碳正离子稳定性下降。 + + X— X— 2o 1o 不对称烯烃与极性试剂加成时，试剂中的正离子或带正电荷的部分总是加到能形成稳定的碳正离子的双键碳原子上。 + 无过氧化物 过氧化物 过氧化物效应（peroxide effect）： 在过氧化物存在下，不对称烯烃与溴化氢加成方向是反马氏规则的。 过氧化物效应只对溴化氢有效。 3. 与卤素加成 Br/CCl4溶液用来检验烯烃 卤素对烯烃加成的活性次序：F2Cl2Br2I2(不反应） 溴鎓离子 反式加成 4. 与硫酸加成---烯烃的间接水合 与不对称烯烃加成同样遵循Markovnikov rule. 5. 与水加成---烯烃的直接水合 遵循Markovnikov rule 6. 与次卤酸加成 + 2(β )-氯乙醇 不对称烯烃与次卤酸加成同样遵循Markovnikov rule. （二）双键的氧化反应 1. 高锰酸钾氧化 + + + + + - 2. 臭氧化 另外，有H2O2产生，能使醛进一步氧化成羧酸。 还原水解可以避免产物的进一步氧化常用的还原剂：Zn/H2O + （三）α -氢原子的反应 常温 高温 NBS N-溴代丁二酰亚胺 过氧化物 自由基稳定性： 3o＞2o ＞ 1o ＞ ＞ · · 作业 第一章（p13） 3，4，5 第二章（p25）1（2）（4）（5）（6） 4，6，7，8 第三章（p45）1，3（2）（3）（5） （6），4，5，6（1）（3）（4） 9，11（2），12 第二节 环烷烃(Cycloalkane) 一、分类和同分异构 同分异构: 二、命名 命名原则同烷烃，要标明构型。有顺反异构时命名只用顺反不用Z、E。 1,1-二甲基环己烷 1,1-Dimethylcyclohexane 1,1-二甲基-4-乙基环己烷 4-Ethyl-1,1-dimethylcyclohexane 4-乙基环戊烯 2-环己基-2-戊烯 顺（非Z）1，3—二甲基环戊烷 三、环烷烃的理化性质 1. 加氢 2. 加卤素 高温 + + + 室温 3. 加卤化氢 + + 或 不反应 小环（3、4元）似烯