第8章金属的电解提取与精练.pptVIP

5、沉积时间 通过沉积时间的控制实现厚度的选择。考虑到生产安排的方便和定时剥锌作业，沉积周期一般为24～48h，沉积厚度一般为：2～3mm。沉积厚度的计算公式： 四、电解提取锌的技术经济指标 1、电流效率：85～92％ 造成电流效率下降的主要原因：氢共析、杂质共析、锌的化学溶解。 2、电解提取槽中的传质过程 金属电解提取时，由于采用不溶性阳极，阳极过程主要为析气电极反应，从而加强了溶液的自然对流，因为电解槽中一般无隔膜，阳极析气也可加强阴极的传质。当电流密度增大后，对流速度增加，扩散层将变薄。 阴极析氢更能加强自然对流，使扩散层厚度减小，电解槽在更高电流密度下工作，获得较致密的沉积物。 金属精炼时，阳极附近自然对流的方向是由上而下，但由于阳极表面常常形成阳极泥，将使自然对流减弱，而且无法深及阳极泥层中，因此阳极泥层中基本为扩散传质，这将导致传质速度降低。 如果阳极电流密度增大到所溶解的金属离子来不及向体相迁移时，其浓度增大，如达到过饱和状态将结晶出来，发生生产中所说的‘阳极钝化’。为了防止这一现象，应适当降低电流密度和电解液浓度，同时可适当提高温度。 8－3 金属电解提取与精炼的工程原理 电解冶金的特点： （1）“二维的”冶金方法。与电极面积相比，沉积层的厚度可忽略。 如：日产500吨铜的精炼铜厂，需要2×105m2的总电极面积，由悬挂于1500个电解槽中的50000块阳极和50000块阴极提供，车间占地面积6000m2。 （2）传质速度缓慢。传质过程基本由自然对流实现，强质对流作用不大。 8－3 金属电解提取与精炼的工程原理 电解提取精炼必需解决的问题： （1）连续地提供新的电解液和排出旧的电解液。 （2）周期性地更换阴极。 （3）对于电解精炼，周期性提供可溶性阳极，取出残极，处理阳极泥。 一、电极 阴极：可反复使用的始极片、一次性使用的种板。 始极片：当金属沉积到一定厚度（如2～3mm)后，即将沉积层剥离，而始极片则可再次使用。 电解提取锌：纯铝；钴：不锈钢； 种板：当金属在其上沉积到一定厚度后即取出熔炼。 为了防止电流分布不均匀性产生的边缘效应，导致枝晶的生长，阴极的尺寸应大于阳极尺寸。宽：90 ～100cm，长： 95 ～100cm 一、电极 阳极： 电解提取：不溶性阳极应根据电解液及电解条件选择。要求稳定、耐蚀、可长期使用，并对于阳极过程有良好的电催化活性，以降低槽压和过电位。 电解提取时的不溶性阳极： 如：硫酸盐介质：铅及其合金； 碱性介质：铁及其合金阳极；氯化物介质：石墨阳极、DSA电极。 电解精炼：当残极率为15％～20％时需更换。残阳极出槽后除去表面的阳极泥，可熔化再铸成阳极使用。 残极率：电解周期结束时，剩余的残阳极与入槽阳极的质量百分比。 一、电极 电解精炼时采用粗金属铸成的可溶性阳极。宽：80～100cm，长：90～110cm。 典型阳极寿命周期 二、电解液 酸性电解液：含游离硫酸的硫酸盐溶液。稳定、腐蚀性低，阳极反应析出的氧无毒且无腐蚀性，电解槽可不密封，结构简单，制造及操作方便。 氯化物电解液：电导率虽较高，但腐蚀性强，阳极反应析出有毒及强腐蚀性氯，电解槽要密封，制造复杂，使用也不方便，很少采用。 为了改善阴极沉积物的电结晶结构，使之较为均匀致密，在电解液中还常加入一些添加剂，包括各种胶、水玻璃及有机物。 三、工艺参数 电解提取与精炼中需要控制的工艺参数： 电流密度、电解时间(金属沉积的厚度)、电解温度及电解液的流速、浓度等。 （1）电流密度： 提高电流密度可使生产强度提高，但同时使槽压升高，能耗增大，应选取经济电流密度。 电流密度过高可能出现枝晶和海绵状沉积物，电流密度过低则可能使电结晶粗大。 （2）电解时间 电解冶金时，电解时间应仔细选择。 电解时间过短，金属沉积物厚度小，电流效率较高，但沉积层不易剥离，而且使得消耗于单位产量的劳动量增大；电解时间增长，金属沉积物厚度增加，较易剥离，但金属的化学溶解量及析氢反应可能增加，使得电流效率降低。 如：锌电解提取时，阴极在电解24～48h后取出剥锌 铜电解提取时，阴极在电解4～6d后取出 （3）电解温度 提高电解温度使电解液的电导率提高，电极反应的过电位降低，有利于降低槽压和能耗；但是温度升高也使电解液的腐蚀性增大，并加速沉积金属的化学溶解，使电流效率下降。 （4）电解液的流速、浓度 在电解提取时，为了使电极反应在恒定的电流密度及槽压下进行，应通过连续地加入新电解液，补充消耗的金属离子及其它组分(如添加剂)，使电解液的组成及浓度趋于稳定和均匀。并通过控制电量来调节电