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高分子化学(II) 第六章 自由基聚合 第一节 引言 一、自由基聚合反应（radical polymerization) 是烯烃和共轭二烯烃聚合的一种重要方法。 自由基聚合反应中需要活性中心（reactive center)—自由基，它的产生及活性对聚合反应起决定性作用。 自由基聚合反应是连锁聚合反应（chain reaction)的一种，遵循连锁反应机理，通过三个基元反应，即链引发、链增长和链终止使小分子聚合成大分子。在聚合过程中也可能存在另一个基元反应—链转移反应（chain transfer reaction)；链转移反应对聚合物的分子量、结构和聚合速率产生影响。 二、连锁聚合： 整个聚合过程主要由链引发（chain initiation）、链增长（chain propagation）、链终止（chain termination）三个基元反应组成。 聚合特征： 链引发 链增长 链终止 （1） 活性中心： 可以是自由基、阳离子和阴离子，它进攻单体的双键，使单体M的π键打开，与之加成，形成单体活性种，而后进一步与单体加成，促使链增长。依据活性种的不同，可将烯类单体的聚合反应分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。 自由基、阳离子和阴离子的产生： 化合物的价键在适当条件下有均裂和异裂两种形式。均裂时，共价键上一对